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材料现代分析测试技术 第8章 光谱分析 要求： 1、了解光谱分析的种类 2、了解仪器的构造、原理 3、掌握光谱产生的基本原理，光谱应用范围 4、掌握光谱分析、解析的方法 根据电磁辐射和物质相互作用的结果，可分为: 原子发射光谱:基于物质对光选择吸收而建立起来的光学分析法。是待测元素的基态原子对光的选择吸收。 原子吸收光谱：是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性与定量分析的方法。 联合散射光谱：一种非弹性散射，也有人称之为拉曼散射（Raman scattering）。可以研究分子的振动跃迁和转动跃迁。 根据辐射能量传递的方式，光谱法可分为： 发射光谱 吸收光谱 荧光光谱 拉曼光谱 。。。 根据光谱获得方式，原子光谱分为： 原子发射光谱 原子吸收光谱 原子荧光光谱 根据光谱产生机理，分子光谱分为： 分子吸收光谱 分子发射光谱 8.2 原子、分子结构与光谱  紫外可见光谱 (UV-VIS) Ultraviolet Spectroscopy 红外（拉曼）光谱 (IR，Raman) Infrared Spectroscopy 核磁共振谱 (NMR) Nuclear Magnetic Resonance 质谱： (MS） Mass Spectroscopy 8.3 原子发射光谱法 一、Summary 物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子M* ，当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱 M* ?? M + hv 影响谱线强度的因素为： （1）统计权重 谱线强度与激发态和基态的统计权重之比成正比。 （2）跃迁几率 谱线强度与跃迁几率成正比。跃迁几率是一个原子在单位时间内两个能级之间跃迁的几率，可通过实验数据计算。 摄谱法是用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等过程后，制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。然后用影谱仪观察谱线位置及大致强度，进行光谱定性及半定量分析。 试样中所含元素只要达到一定的含量，都可以有谱线摄谱在感光板上。摄谱法操作简便，快速，价格便宜。它是目前进行元素定性检出的最好方法。若用光电直读光谱仪，则可在几分钟内同时作几十个元素的定量测定。 8.4 原子吸收光谱法 一、概述 原子吸收光谱法，也称原子吸收分光光度法，AAS (atomic adsorption spectrometry) 五、吸收线的轮廓和影响因素 1. 原子吸收线的轮廓 原子吸收光谱线有相当窄的频率或波长范围,即有一定宽度。 原子吸收线轮廓的表征： 吸收线的中心频率 峰值吸收系数 半宽度 　　谱线具有一定的宽度，主要有两方面的因素：一类是由原子性质所决定的，例如：自然宽度；另一类是外界影响所引起的，例如:热变宽、碰撞变宽等。 (1)自然宽度 　　没有外界影响,谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关,平均寿命越长,谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度,多数情况下约为10-5nm数量级。由于自然宽度比其他因素所引起的谱线宽度小得多,所以在大多数情况下可以忽略。 (2) 多普勒(Doppler)变宽 　　由于辐射原子处于无规则的热运动状态,因此,辐射原子可以看作运动的波源。这一不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动,从而发生多普勒效应,使谱线变宽。多普勒变宽是由于原子在空间作相对热运动产生的,所以又称为热变宽,一般可达10-3nm,是谱线变宽的主要因素。 (3)压力变宽 　　由于辐射原子与其它粒子(分子、原子、离子、电子等)间的相互作用而使得谱线变宽,统称为压力变宽。压力变宽通常是随压力的增加而增大。在压力变宽中,凡是同种粒子碰撞引起的变宽叫赫尔兹马克(Holtzmark)变宽,凡是异种粒子引起的叫洛伦兹(Lorentz)变宽。 (4)自吸变宽 　　由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流越大，自吸变宽越严重。 六、原子吸收光谱法实验技术 Ⅰ、测量条件选择 ⑴.分析线，查手册，随空心阴极灯确定。 ⑵.狭缝宽度 W=DS没有干扰情况下，尽量增加W，增强辐射能。 ⑶.灯电流，按灯制造说明书要求使用。 ⑷.原子化条件。 ⑸.进样量（主要指非火焰方法）。 Ⅱ、干扰因素及其抑制方法 七、定量分析方法 8.6 紫外-可见吸收光谱 一、 紫外吸收光谱分析基本原理 1、概述 2、分子能级与波谱 7 影响紫外-可见吸收光谱的因素 同一