第1讲：原子结构、分子结构与化学键.docVIP

第一讲 原子结构、分子结构和化学键 一.原子结构 1. 四个量子数的合理取值 n = 1，2，3，4，…… n n个 确定核外电子运动的能级。 l = 0，1，2，3，…… n-1 n个 确定电子亚层的形状及其能级的高低。 m = -l, -(l-1), …, 0,… (l-1), l n2个 确定电子亚层在空间的伸展方向。 ms =±1/2， 2n2个 确定电子运动的自旋方向。 2.波函数和原子轨道 波函数ψn,l,m是原子轨道的数学表达形式，又称原子轨函，它是量子力学中表征微观粒子运动状态的物理量，是薛定谔方程的合理解。而原子轨道是波函数ψn,l,m的图形化。对氢原子和类氢原子，n相同的原子轨道，它们的能量相同，称为简并轨道或等价轨道；对于非氢原子和类氢原子，n、l相同，m不同的轨道，能量相同，称为简并轨道或等价轨道。 3.波函数和原子轨道、几率密度分布和电子云的联系和区别 波函数ψn,l,m是原子轨道的数学表达形式，而原子轨道是波函数的图形化。例如ψ1s表示1s原子轨道，ψ2px是2px原子轨道。 1s原子轨道的科学含义是指电子处于1s的空间运动状态，它和物理学上的宏观物体的轨道是不同的，例如1s原子轨道的空间图形是球形的，其电子在空间出现的几率密度分布也是球形对称的，界面图是球面，平面图为圆。而不应理解为电子绕核运动的轨迹是一个圆，这是因为电子有波粒二象性，它的运动轨迹是测不准的。 几率密度分布是用来描述电子云的数学表达式│ψn,l,m│2；几率是指电子在核外空间某处出现的机会的大小│ψn,l,m│2dτ。 原子轨道是指电子在一定空间的运动状态，是ψn,l,m的图形化；电子云是电子在空间出现的几率密度分布的形象化表示法，是│ψn,l,m│2的图形化。 原子轨道和电子云的区别是原子轨道的图形中有正、负号之分，而电子云的图形中没有正、负号之分；电子云的图形比原子轨道的图形略瘦些。 4.核外电子排布和元素周期表 多电子原子的能级： 四句顺口溜： 1、22、33、434， 545、6456、7567； s开头、p结尾， f靠s、 d靠p。 根据该能级图可以理解： （1）屏蔽效应和钻穿效应 屏蔽效应是用一个近似的处理方法(单中心力场模型)，可以看成是原子核外的其它电子对某个选定电子的一种排斥作用，即它们屏蔽（或遮挡）或削弱了原子核对选定电子的吸引作用，相当于降低了部分核电荷对指定电子的吸引作用。这主要表现为内层电子对外层电子以及同层（l较小的亚层对l较大的亚层）电子之间有屏蔽作用。在多电子原子中，对所选定的任何一个电子所受核的作用为（Z—σ）= Z*，称为有效核电荷，σ叫做屏蔽常数，它代表电子之间的排斥作用，相当于σ个电子处于原子核上将原有核电荷抵消的部分。σ值按Slater规则计算。 E= -13.6 (Z?σ)2/n2（ev） 钻穿效应实质上也是一种能量效应。n值较大，l值较小的能级上的电子受到原子核较强的吸引作用，相当于这些能级钻到了离核较近的空间，钻的越深，受核的吸引力越强，其它电子对它的屏蔽作用就越小。因此，这种由于电子所处能级的角量子数l不同，其几率的径向分布不同，电子钻到离核附近的几率较大者受到核的吸引作用较大，因而能量不同的现象，称为电子的钻穿效应。钻穿效应是产生能级交错的根本原因。屏蔽效应来自于其它电子对选定电子（i）的屏蔽能力，而钻穿效应是选定电子（i）回避其它电子屏蔽的能力。它们是从两个侧面去描述多电子原子中电子之间的相互作用对轨道能级的影响，着眼点不同，但本质上都是一种能量效应。 （2）电子填充能级的顺序 （3）与周期表的关系相对应：族，周期。 （4）元素的分区：s区、p区、d区、f区、ds区都可以根据能级图来划分。 二.化学键理论 离子键理论 根据波恩—哈伯循环求晶格能 △fHm0(MB2,s) M(s) + B2(g)————→ MB2(s) ↓S ↓D ↑ M(g) + 2B(g) U ?? △H2 ↓I1 ↓2A △bH M(g)+ + 2B(g)-————→MB2(g) △H1 ∵ △fHm0(MB2,s) = S + D + I1 + 2A + U = S + D + △bH - I1 - 2A + △H2 ∴U = △fHm0(MB2,s) - S - D - I1 - 2A = △H1 + △H2 = △bH - I1 - 2A + △H2 2.共价键理论（VB法） 2.1电子配对法（略） 2.2杂化轨道理论 2.2.1提