电流反馈示波极谱滴定法-上海有机化学研究所.PDFVIP

国化学学报 A田A CEIMICA SINICA 1990，此 55韭-560 电流反馈示波极谱滴定法 杨昭亮 高鸿势 〈南京大学化学系，南京〉 本文提出了电流反馈示波极谱滴定法的原理、仪器装置及操作技术.为了提高去极剂切口的灵 敏「莹p 可将dEjdt 信号转换为电流信号后再反馈回电解池以补偿充电电流，一般可将切口灵敏度提 离 1 至5 倍，图形分辩率也较经典方法高，从而使滴定终点的变化更为敏锐，扩大了示波极谱滴定的 应用范围.推导了电流反馈的交流电流极化理洁公式，分听了电流反馈对示诙极谱图形、去极剂切 口灵敏度及切口电位的影响. 在示波极谱滴定中，通过电解池的是 50Hz!亘振幅交流电流，用 dEjdt-E 示波极谱图指 示滴定终点.由于交流极化电流的频率很高，充电电流就成了影响去极剂切口灵敏度的一个 主要因素.由 dE/ dt = ic/Od 可知，在去极剂切口附近的电位范围内，当微分电容变化不大时， 充电电流正比于 dE/dt. 只要将示波极谱图的 dE/dt 信号转换为电流信号再反馈回电解池， 就可对充电电流进行部分补偿，提高去极剂切口的灵敏度. 理论 电流反馈的 E=j(t) 及 dEjdt=j(t) 公式 在具有恒定表面A 的隶电极上，在含有支 持电解质和去极剂的榕液中，除了加一个恒振幅的交流电流外，还施加一个披形正比于 dEj甸 的反馈电流-KdE/dt. K 是 dE/dt 信号在压控恒流源中转换为电流的一个系数，在实验 中，反馈量一定时， K 是常数.假设所有电极反应均可边，去极剂氧化态及还原态均洛于榕 液，其浓度分别为。1 及02; 支持电解质阳离子的浓度为σ3，其还原态在隶齐中的浓度为龟，来 离于浓度为 05. 对于简单电荷传递反应的电极过程:0十叫e~土R，若将苯电极近似当作平面 电极必理，传质方程为: 鱼已il=D 生出.J}_: k=1. 2. 3. 4. 5 (1) ôt .. Ô.v 必=0， tO t t r 、 / 、 / ， ， 、 、 、 t / a 、 \ nd-nund-nu E - 3 - z - - 一 旦 千 V A υ A DD DD 一 十 o - z - 4 飞 a - δ \ 3 一 / 1 1- 一 一 = (2) 、 飞 t f / \ ￠ t t f 、 飞 / / ， ， t 飞 飞 / 1 1 、 6