阿司匹林合成表征及含量测定.docxVIP

一、实验原理1、 阿斯匹林合成原理阿斯匹林是由水杨酸(邻羟基苯甲酸)和乙酐合成的。水杨酸和醋酸酐反应完后，锥形瓶内混合物的成分为：乙酰水杨酸，醋酸，硫酸，未参与反应的水杨酸和醋酸酐。因此必须设法对产物提纯。乙酰水杨酸和水杨酸在冰水浴中可结晶析出，利用这一性质可除去硫酸，醋酸和醋酸酐。乙酰水杨酸和水杨酸均含有一个羧基，可以与碱反应生成盐。又知乙酰水杨酸纳溶于水而水杨酸钠不溶于水。故可向乙酰水杨酸和水杨酸的混合物中加入饱和碳酸氢钠溶液，经过滤便可除去水杨酸。再向溶液中加入酸，在冰水浴中使乙酰水杨酸结晶析出。便可得到较为纯净的阿司匹林晶体。为了对合成的产品进行表征，需要对其进行进一步纯化。可以将部分产物溶于最少量的乙酸乙酯，趁热过滤除去不溶物。滤液经冷却后便可析出纯净的乙酰水杨酸晶体。2、阿司匹林的表征原理可以用来表征阿司匹林的方法有很多，常见的有红外光谱法，紫外光谱法，核磁共振谱图法，质谱法，还可以结合折光率，熔点等物化性质进行表征。本实验采用的是红外光谱法结合熔点表征合成的阿司匹林。红外光谱测定技术的有关知识目前红外吸收光谱主要应用于未知化合物的结构测定，是最有效的分析手段之一。红外吸收光谱主要是分子的振动产生的，转动运动也影响到振动运动而产生偶极矩的变化，因而在红外光谱区实际所测得的谱图是分子的振动与转动运动的加和表现，因此红外光谱又称为分子的振转光谱。由于每一种分子中的各个原子之间的振动形式十分复杂，即使是简单的化合物，其红外光谱图也是复杂而又其特征的。因此可以通过分析化合物的红外谱图获得许多反映分子所带官能团的信息，从而对化合物进行表征。当用一束具有连续波长的红外光照射物质时，该物质的分子就会吸收一定波长的红外光的能量，并转化为分子的振动能量和转动能量。以波长或波数为横坐标，以透光率或吸光度为纵坐标，记录其吸收曲线，即得到该物质的红外吸收光谱。红外光谱中，在4000~1300cm-1范围内，每一红外吸收峰都和一定的官能团相对应，这个区域成为官能团区。1300~600 cm-1区域中虽然一些吸收也对应于一定的官能团，但大量的吸收峰并不与特定官能团相对应，仅显示化合物的红外特征，称为指纹区。指纹区吸收的峰形和峰强度对判断化合物的结构有重要作用。乙酰水杨酸，其分子中存在着苯环、芳烃C—H键、羧基、酯键等官能团和化学键，就必然在其红外谱图上出现与它们相应的吸收峰。图1 乙酰水杨酸（阿斯匹林）在HCCl3中的红外光谱图1.芳烃C—H伸缩振动（～3100cm-1 ）.羧基COOH中O-H伸缩振动(～2800cm-1 ) 2, 3.芳环与酯键C=O (～1750cm-1 )羧基(～1700cm-1 )伸缩振动 4.芳环C=C-O伸缩振动 5.芳环与C=O共轭，环振动吸收（～1580cm） 6.芳环二元取代（邻位）伸缩振动要获得一张好的红外光谱谱图，首先要有一台好的红外光谱仪，此外－１还要注意制备样品的方法和技术。制备样品时特别要注意三点：一是样品中绝不应含游离水，因为水的存在不仅会损坏吸收池，还会干扰试样的吸收面貌；二是样品应是纯品，若含杂质，由于它们的光谱重叠，无法分析；三是样品的浓度和测试厚度要适当，因为如控制吸收峰的透射率大都处于20％～60％范围内，就能得到很好的谱图。通常制备固体样品常用压片法和糊状法。所谓压片法，是将1mg左右的固体样品与100mg左右的KBr混合均匀，在玛瑙研钵中研成2μm左右的细粉，装填在压膜上下垫片之间，而后在油压机上压成透明的薄片（Ф13mm），将此薄片放在固体样品吸收池中进行测定。由于KBr极易吸潮，所以要特别注意从制样到获得谱图全过程的干燥操作糊状法是指将研细的样品加几滴液体石蜡油或氟化煤油等糊剂在玛瑙研钵中研成糊状，涂到可拆的液体吸收池的盐片上，再盖上另一盐片，制成均匀的薄层用于测定。 固体样品也可以将其配制成溶液进行测定，其测定方法与液体样品测定法相同。配制溶液时溶剂的选择很重要，一般要求溶剂一要对固体样品有较大的溶解度，二要具备在红外光区域内透明，三要对固体样品不发生强的溶剂效应，四要与固体样品特征峰不重叠，五要不腐蚀吸收池的盐片。通常用CS2，CCl4，CHCl3等作溶剂，视样品而定。溶液的浓度多配成0.05％～1.0％。液体(含溶液)样品通常使用可拆吸收池。将样品滴在盐片上再盖上另一盐片，借助拧紧吸收池架上的螺丝来夹紧两盐片，使样品形成一薄膜，因此，液体样品法又称薄膜法。3.阿司匹林的含量测定原理常见的用于测定化合物含量的方法均可用于测量产物中阿司匹林的含量。如传统的化学方法，紫外分光光度法，电化学方法，荧光法以及高效液相色谱法。本实验采用传统化学方法和紫外分光光度法测定粗产品中阿司匹林的含量。紫外光谱测定技术的有关知识紫外吸收光谱是分子中价电子产生的，按分子轨道理论，有机物分子