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不同分辨率下气体样品傅里叶变换红外光谱的定量分析误差1方案
第29 卷,第2 期 光 谱 实 验 室 Vol. 2 9 , No . 2
2 0 1 2 年 3 月 Chinese J ournal of Sp ectroscop y L abor atory March , 2 0 1 2
不同分辨率下气体样品傅里叶变换
红外光谱的定量分析误差¹
º
孙利平 邵利民 汪婉萍
( 中国科学技术大学化学系 合肥市金寨路96 号 230026)
通过分析牧场附近测量的大气FTIR 光谱中NH3 在 4 种分辨率( 分别为 1、2、4cm- 1和
- 1
8cm ) 下的浓度, 系统研究了不同分辨率下气体样品FTIR 光谱定量分析的误差。选择72 个实测光谱作
为研究对象, 其 中 的光 程积 分浓 度 ( - , ) 分布 在 40—1300
NH3 Path integrated concentration PIC
( / ) · 。分析了 的最大吸收峰和次大吸收峰的选取对定量的影响。结果表明: 选用 的次
Lmol mol m NH3 NH3
大吸收峰的定量误差更小; 在允许的误差范围内(本研究中设为5%) ,不需要制作校准曲线, 通过选用多个
浓度适当的参考光谱, 直接应用Beer 定律仍能实现气体样品的定量分析;并且分辨率越低, 定量分析所需
的参考光谱数目越多。本研究通过合理选用多个参考光谱,实现了不同分辨率下FTIR 光谱的定量分析;
既充分利用了Beer 定律, 又克服了吸光度-浓度在低分辨率下的非线性问题; 为不同分辨率下气体样品
FT IR光谱的定量分析提供了参考。
红外光谱; 光谱分辨率;气体样品
: 659. 21; 657.33: :1004-8138( 2012)02-0681-05
O O A
1 引言
傅里叶变换红外光谱(FTIR) 由于具有快速、简便、灵敏度高以及信噪比高等优点,从20 世纪
70 年代至今发展非常迅速。与长光程技术结合的FTIR 在大气监测方面具有其他方法不可比拟的
[ 1] [2]
优势 。王俊德等人曾用开放式FTIR 光谱分析大气中痕量气体污染物 。随着FTIR 光谱仪器和
[3]
光谱处理软件自动化程度的不断提高 ,FTIR 光谱则越来越多的被用于大气痕量气体污染物的定
[4,5]
量测定 。
FTIR 光谱的定量依据是Beer 定律,如果吸光度-浓度关系符合这一定律,则可通过某一参考
光谱实现对未知样品的定量分析。但在样品浓度较高或光谱分辨率较低的情况下,吸光度-浓度关
系则会偏离Beer 定律,从而导致定量误差。
- 1
刘便霞等人研究了光谱分辨率为1cm 时的气体样品定量分析, 提出可以使用多个参考光
[6]
谱 ;定量分析选用的吸收峰为待测物的最大吸收峰。提高定量分析精度的一种方法是使用高分辨
光谱。高分辨率光谱能分辨气体样品的振-转精细结构,但由于对仪器要求高,测量时间长以及噪声
[7,8]
影响明显等不足, 并不经常用于定量分析 。因此研究低分辨率下FTIR 光谱定量分析的误差更
有应用意义。
本文通过分析大气FTIR 光谱中NH3 在不同分辨率时的浓度, 系统研究了不同
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