《化学》（农林牧渔）教案 第三章 滴定分析法 第三节氧化还原滴定法.docVIP

《化学》电子教案 课 题 第三章 滴定分析法 第三节 氧化还原滴定法1. 了解氧化还原反应的概念和常见的氧化剂、还原剂。 2．了解氧化还原等滴定法的原理。 3. 简单了解其他滴定法的原理及应用。氧化还原反应氧化剂还原剂氧化还原滴定法的原理氧化还原反应氧化剂还原剂多媒体辅助第三节 氧化还原滴定法 饮用的自来水是用氯气来杀菌的，杀菌原理是利用氯气能溶于水，生成盐酸和次氯酸，而次氯酸是一种日常生活中常用的强氧化剂，能杀灭水里的细菌，是漂白粉杀菌过程中的主要有效成分。常见的高锰酸钾试剂是一种强氧化剂利用它的氧化性进行器皿消毒、皮肤病的治疗和鱼塘杀菌。氧化剂能够杀菌是氧化还原反应的作用，在农业生产中应用广泛。氧化还原反应也可应用到滴定分析中，测定具有氧化性或还原性的物质。 一、氧化还原反应 最初人们把一种物质与氧化合的反应称为氧化反应，如炭的燃烧反应，铜丝加热变黑；把含氧化合物失去氧的反应称为还原反应，如氧化铜与氢气的反应。 2Cu ＋O2 ==== 2CuO CuO＋H2 ==== Cu＋H2O 铜和氧气反应，铜发生了氧化反应，在此反应中铜的化合价从0升高到＋2价；氧化铜和氢气反应，氧化铜发生了还原反应，反应中铜的化合价从＋2价降低到0。 ： Cu＋Cl2 ==== CuCl2 CuSO4＋Fe ==== FeSO4＋Cu 通过观察发现，两个反应中，Cu元素的化合价变化和前面观察一中的两个反应相似。虽然化学反应中没有得氧和失氧的过程，但本质上与上述反应是相同的，都属于氧化还原反应，其共同特征是参加反应的物质中有某些元素的化合价改变了。随着人们对事物认识的不断深入，人们发现所有的氧化还原反应都伴有电子的转移或电子对的偏移。 因此，我们把有电子得失或共用电子对偏移的反应叫做氧化还原反应。在氧化还原反应中，得电子总数等于失电子总数；得电子（或电子对偏向）的物质是氧化剂，发生的是还原反应；失电子（或电子对偏离）的物质是还原剂，发生的是氧化反应。 氧化还原反应有电子得失或共用电子对偏移的反应。得电子的物质是氧化剂，发生的是还原反应失电子的物质是还原剂，发生的是氧化反应。 判断下列哪些反应发生的是氧化还原反应？哪些不是？ （1）Fe＋CuCl2 ==== FeCl2＋Cu （2）H3PO4＋2NaOH ==== Na2HPO4＋2H2O （3）4NH3＋5O2 ==== 4NO↑＋6H2O （4）2FeCl3＋SnCl2 ==== 2FeCl2＋SnCl4 常见的氧化剂有活泼的非金属如卤素、氧气、过氧化物（Na2O2、H2O2）等；高价化合物如KMnO4、HNO3、浓H2SO4、KClO3、FeCl3等。常见的还原剂有活泼的金属如K、Na、Mg、Al等；低价化合物如H2S、HI、CO、FeSO4等；一些单质如H2、C等；具有中间价态的一些化合物如SO2、FeSO4、H2SO3等既可作还原剂也可作氧化剂。 氧化还原滴定法是建立在氧化还原反应基础上的滴定分析方法。不仅可以测定具有氧化性或还原性物质，而且可以测定能与氧化剂或还原剂定量反应生成沉淀的物质。由于氧化还原反应的广泛存在，因此，氧化还原滴定法应用也十分普遍，可直接或间接测定许多无机物和有机物。二、氧化还原滴定法的原理和方法 氧化还原反应与酸碱反应相比较，其特点是反应机理比较复杂，而且反应速度一般较慢。因此要创造条件，使它符合滴定分析的基本要求，同时在滴定过程中，必须注意滴定速度与反应速度相适应。 根据标准溶液所用氧化剂或还原剂的不同，氧化还原滴定法又有不同的方法，其中最常用的方法是高锰酸钾法和重铬酸钾法，此外，还有碘量法等。 高锰酸钾法 将KMnO4配成标准溶液，并准确标定其浓度。用KMnO4标准溶液的滴定一般在酸性溶液中进行到滴定终点时，被测溶液由无色转变为浅紫色，故不必另外使用指示剂。KMnO4是强氧化剂，可直接滴定许多还原性物质。 MnO4-＋8H＋＋5e- 　 Mn2＋4H2O 高锰酸钾法的优点是KMnO4溶液呈深紫色，强酸性溶液中被还原为无色Mn2+，颜色变化明显，因此可自身做指示剂。KMnO4氧化能力强，可以与许多还原性物质发生反应，是应用较广的氧化还原滴定法。 可自身做指示剂（2）应用较广高锰酸钾法的缺点是选择性差，标准溶液不稳定，能与水中微量的有机物，空气中的尘埃、氨等还原性物质作用析出MnO(OH)2沉淀，还能自行分解。一般不易获得纯品，故不能用直接法配制其标准溶液。 （1）选择性差，标准溶液不稳定，不能用直接法配制其标准溶液。 KMnO4还原为Mn2+的反应，在常温下进行较慢。因此，在滴定较难氧化的物质如Na2C2O4等时，常需加热。亚铁盐、H2O2等虽不必加热，但开始滴定时速度