氯离子对结晶紫-银胶-HOPG体系近红外表面增强拉曼散射增强作用的研究.pdfVIP

第 24卷，第 6期 光 谱 实 验 室 Vo1．2 4，NO．6 2 0 0 7年1 1月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory November，2007 氯离子对结晶紫一银胶一HOPG体系近红外 表面增强拉曼散射增强作用的研究① 谭恩忠② 方炎“ (Jr京石油4tI学院数理系 北京市大兴区黄村镇清源北路l9号 102617) n(首都师范大学北京市纳米光电子学重点实验室 北京市 100037) 摘 要 利用银胶纳米颗粒与高取向性热解石墨(HOPG)制备表面增强基底。采用近红外激光 (1064nm)激发，研究了氯离子对结晶紫(CV)分子近红外表面增强拉曼散射 (Near—Infrared Surface Enhanced Raman Scattering。NIR-SERS)的影响。结果表明。氯离子对“化学增强”和“物理增强”都有作用。 同时利用扫描电镜(SEM)图像间接证明了这一结论。 关键词 结晶紫。氯离子，近红外表面增强拉曼散射。 中图分类号：0657．37 文献标识码：A 文章编号：1004—8138(2007)06—1063—04 1 引言 表面增强拉曼散射(SERS)是指在特殊制备的一些金属良导体表面或溶胶中，吸附分子的拉曼 散射信号比普通拉曼散射信号大大增强的现象。SERS是一种表面效应，可提供吸附于或靠近于金 属表面分子的结构信息，故可用于界面与表面吸附分子的排列取向及结构研究n ]。当分子吸附在 具有纳米级粗糙度的某些金属表面时，由于物理增强作用和化学增强作用，分子的拉曼信号会获得 10。一10 量级的增强[3“]，SERS效应的发现，拓宽了表面界面物理化学以及拉曼光谱的研究领域， 目前已成为在分子水平上进行在位表征和研究吸附质与吸附衬底之间相互作用的重要手段[5．6]。 氯离子对SERS效应的影响已有许多文献报道[7 ]。但到目前为止，对于其作用机制尚未得到 完善的解释。一般认为[1 卤素离子是SERS的额外增强剂，它与金属原子结合，在粗糙金属表面形 成有利于分子化学吸附的具有某些结构的SERS活位，使得吸附在这些活位的分子的SERS信号 进一步增强。但胶体中加入cl一同时也会导致胶体颗粒的凝聚，从而产生物理增强。在以往的研究 中，不能将两类增强效应很好的区分开来，不能够确认在同一体系中是否同时存在这两类增强。本 文利用近红外激光激发系统研究了HOPG一银胶体系中氯离子对结晶紫(cv)分子的NIR—SERS的 影响。实验表明，氯离子的加入不但会影响银胶颗粒的凝聚情况，从而产生物理增强，而且还会影响 CV分子在胶体颗粒上的吸附情况，从而产生化学增强。利用SEM研究银胶颗粒在HOPG表面上 的分布情况，可以很好的证明上述结论。 2 实验部分 实验中所用药品均为分析纯，水为二次去离子水。银胶具体制备过程为：将90rag硝酸银溶于 ① 基金项目：校青年基金支持．基金号N60—30 ② 联系入。电话：(olo)8lz92l77；E—mail：qttnz@sohu．corn 作者简介：谭恩忠(1975一)。男。山东省德州市入．讲师．主要从事大学物理教学和表面增强拉曼光谱方面的研究工作。 收槁日期：2007—07—10；接受日期：2007—07—26 光谱实验室 第24卷 500mI 去离子水中，加热至沸腾；在此状态下，将10mI 1 的柠檬酸三钠水溶液逐滴加入上述溶 液中并快速搅拌，30min后即可获得250mi 灰绿色胶体。 配制1×10一mol／I 的KCI及1×10一mol／I 的CV分子溶液。 罩三lt 将一份CV溶液加入到10份胶体溶液中，混合均匀后滴加到HOPG基底上，在低温下烘干O 5 (样品A)；