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第七章　二元相图及其合金的凝固 仪修杰 2014 . 9 内容预报 制备材料需要对相组成进行设计，基于相图。 二元相图中成分表示，绘制方法。 不同类型相图及其中的相变过程，热力学分析。 二元合金的凝固理论。 组织结构及其影响因素。 本章章节结构 7.1 相图的表示和测定方法 7.2 相图热力学的基本要点 7.3 二元相图分析 7.4 二元合金的凝固理论 7.5 高分子合金概述 7.1　相图的表示和测定方法 二元相图特点 影响因素：温度，压力，组分。相图应为复杂的三维立体相图，所以一般研究一个大气压下 f=3-P 橫坐标为组分，纵坐标为温度 组分表示有两种：质量分数(一般)和摩尔分数 相图的绘制 动态法 如前者有热分析、膨胀法、电阻法等； 静态法 金相法、X射线结构分析等 相区：由相界线划分出来的区域 一相区：f=2 两相区：f=1 三相区：f=0，三相水平线 二元相图中，最多只能三相共存 7.2、相图热力学的基本要点 利用相图热力学，计算相图； 应用相图的热力学的基本原理来分析相图。 7.2.1、固溶体的自由能-成分曲线 固溶体的准化学模型 只考虑最近邻原子间的键能 溶质和溶剂原子半径相同，晶体结构相同 无限互溶，体积无变化 只考虑混合熵，忽略振动熵 ?0，口朝上的U型线。 ?=0，口朝上的U型线。 ?0，口朝上的W型线。有两个最小值，之间的体系，都会分解成两个成分不同的固溶体。 7.2.2、多相平衡的公切线原理 从热力学角度分析相平衡 已知自由能-成分曲线,求成分为x的溶体中A、B组元的化学位 ?A=Aa ? B=Bb 公切线法则 一定温度下，对多相的自由能曲线作公切线 切点成分满足同一组元在各相中化学位相等——多相平衡的条件。 7.2.3、混合物的自由能和杠杆法则 杠杆法则怎么来的？ 理论依据？ 设存在?、?相，摩尔数分别为n1和n2 则混合物中B的摩尔分数 Gm位于同一直线上 并且x在x1和x2之间。 7.2.4、从自由能-成分曲线推测相图 根据公切线原理可求出体系在某一温度下平衡相的成分。 根据二元系的不同温度下的自由能一成分曲线可画出二元系相图。 7.2.5、二元相图的几何规律 判断相图正确的规则 (1)相界线是相平衡的体现，平衡相成分必须沿着相界线随温度而变化。 (2)在二元相图中，相邻相区的相数差为1(点接触情况除外)，这个规则称为相区接触法则。 (3)二元相图中的三相平衡必为一条水平线。水平线的上下方共与3个两相区相接。 (4)当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交，则分界线的延长线应进人另一两相区内，而不会进人单相区内。 7.3、二元相图分析 主要研究匀晶，共晶和包晶3种基本相图 讨论凝固过程及得到的组织，系统认识在平衡凝固和非平衡凝固下的成分与组织 对溶混间隙和相应的调幅分解进行分析 根据相图初步分析合金的使用性能和工艺性能 能够进行实例分析 7.3.1、 匀晶相图和固溶体凝固 1、匀晶相图 2、固溶体的平衡凝固 3、固溶体的非平衡凝固 1、匀晶相图 由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。 绝大多数的二元相图都包括匀晶转变部分。 要形成无限合金固溶所需条件： 晶体结构相同； 尺寸相近(15%)； 原子价相同，电负性相近。 也适于以离子晶体化合物为组元的固溶体。 具有极小点和极大点的相图 在极值点上，液固的成分相同 自由度f=0 平衡凝固的三个过程 液相内的扩散过程。 固相的继续长大。 固相内的扩散过程。 三个过程速度不同 平衡凝固--时间过程 对于平衡凝固 每一个晶核形成一颗成分均匀的晶粒。 3、固溶体的非平衡凝固 在每一温度下不能保持足够的扩散时间，使凝固过程偏离平衡条件，称为非平衡凝固； 成分偏离液固相线； 固相中扩散慢，偏离固相线的程度更大一些。 非平衡凝固过程的分析的几点结论 （1）固液相平均成分线与冷却速度有关，冷却速 度越快，偏离越严重。 （2）先结晶部分总是富高熔点组元（Ni），后结 晶的部分是富低熔点组元（Cu）。 （3）凝固终结温度低于平衡凝固时的终结温度。 枝晶偏析 非平衡凝固的结果。 枝晶偏析属于晶内偏析。 是非平衡凝固的产物，在热力学上是不稳定的 7.3.2、共晶相图及其合金凝固 共晶相图 平衡凝固及组织 非平衡凝固 1．共晶相图 液态下无限互溶，固态部分或者不能互溶 共晶温度下同时结晶出两个固相，形成共晶组织 共晶的特殊性质： ①比纯组元熔点低， ②比纯金属有更好的流动性； ③恒温转变减少了缺陷，如偏聚和缩孔； ④获得多种形态的显微组织：尤其是规则排列的层状或杆状共晶组织， 2、共晶合金