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278 结 构 化 学 (JIEGOU HUAXUE) Chinese J. Struct. Chem. 2001 Vol. 20 C PH可能异构体的结构与稳定性的理论研究① 70 ab a a a a② ac 夏树伟 尚贞锋 陈 兰 潘荫明 赵学庄 唐敖庆 (a:南开大学化学系, 天津 300071; b:青岛海洋大学化学化工学院， 青岛 266003; c:吉林大学理论化学研究所, 长春 130023) 分别用半经验的AM1, PM3 及MNDO方法研究了富勒烯衍生物C70PH的 12 种可能异构体的结构和 稳定性。计算结果表明: ­PH基团加成在4 种 6-6 键上的稳定构型中，非赤道带 6-6 键加成的三个异构 体为闭环结构，赤道带 6-6 键加成的一个异构体为开环结构；­PH基团加成在 4 种 6-5 键上均可产生 开环和闭环 2 种稳定构型。加成在 6-5 双键的异构体其闭环构型更稳定，加成在 6-5 单键的异构体其 开环构型更稳定。闭环异构体中-PH基团加成在碳球极处 6-6 键上的构型 1,2 最稳定，开环异构体中­PH 基团加成在赤道带 6-6 键上的构型 8 最稳定。 关键词： AM1 PM3 MNDO C PH 异构体结构 70 人们已经合成了一系列的C60 ，C70含氮衍生 1 方 法 物[1~9] ，其中最简单的是C60NH[2~3] ，与C60O相比 C NH 非常稳定，以C 的含氮衍生物为起始原 C (D ) 的结构较C (I )复杂，有 5 种不等同 60 60 70 5h 60 h 料，人们合成了含氮原子的富勒烯[4] ，为碳笼化 的C原子和 8 种键长，其中 4 种为 6-6 键，4 种为 学开辟了一个新的方向。对C70含磷衍生物的制备 6-5 键。由AM1 计算的 4 种 6-6 键长为: 0.13866nm 及理论研究尚未见报道，本文用AM1 ，PM3 和 (C4­C9), 0.13747nm (C10 ­C11), MNDO方法对C70PH 的12 种可能异构体的结构和 0.14142nm(C15­C16), 0.14643nm (C14 ­C15); 稳定性进行了理论研究。 图 1 (A) C 局部拓扑图[-PH基团的加成键用粗线表示]及(B)2 个共振结构 70 Fig. 1 (A) Two-dimensional Schlegel diagram for a part of C70 (showing the -PH additive seats with thick lines) and (B) two resonance structures ———————————— 2000-07-10 收到; 2001-04-15 接受 ① 家自然基金资助项目(批准号 ② 联系人：赵学庄 E­mail:zhaoxzh@nankai.edu.cn No.4 夏树伟等： C70PH 可能异构体的结构与稳定性的理论研究 279 4 种 6-5 键长为: