沸腾床渣油加氢过程硫含量变化分析.pdfVIP

2015年第45卷 第3期 炼油技 术与 工程 PETR0LEUMREFINERYENGINEE NG 沸腾床渣油加氢过程硫含量变化分析 刘建锟，杨 涛，蒋立敬，贾永忠 (中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，辽宁省抚顺市 113001) 摘要：对沸腾床渣油加氢过程中空速和温度对硫含量及分布的影响进行定量研究和考查。结果表明，原料和 产物的硫含量随着馏出温度的增加呈现非均匀分布；与原料相比，不同空速下产物总的硫含量显著降低，馏出温度 在 320～480℃，产物硫含量高于原料；随着空速的降低，馏出温度480℃以上的重组分硫含量降低，但降低幅度变 小，脱硫能力仅略微提高；在相对低温和高温区，随反应温度的升高，产物硫质量分数分布都趋于300～400 g／g峰 值；在相对低温区内，反应温度为420／420℃时硫含量最高值对应的馏出温度在560～660℃，反应温度降至410～ 420℃时，硫含量最高值对应的馏出温度区间收缩并略有前移，且馏出温度在560～700℃的硫含量随馏出温度升 高而降低，馏出温度在480℃以下的组分随反应温度的升高硫含量也略有提高；馏出温度在530℃左右，出现硫质 量分数为250～300 g／g高低转换的拐点；在相对高温区内，没有明显的硫含量高低转换拐点的出现，而是出现了 最高硫质量分数为200～300 g／g的近似均匀分布的对称轴。 关键词：沸腾床 渣油加氢 硫含量 分析 沸腾床加氢技术采用催化剂在线置换系统， 点为332～333oC，4，6二甲基二苯并噻吩沸点为 具有广泛的原料适应性，可 以加工杂质含量高且 364．9oC，甲基苯并萘并噻吩沸点为446．5c=【 。 固定床加氢所不能加工的劣质渣油原料，克服了 可以看出，随着含硫化合物相对分子质量逐渐变 固定床加氢 由于催化剂上积炭和金属沉积造成床 大，结构的复杂性也增加，对应的沸点也相应的升 层压力降快速上升的缺点…。有机硫化合物是 高。为了从精细层面掌握沸腾床渣油加氢反应过 石油中含量最多的杂原子化合物，原油中70％以 程，指导催化剂开发和工艺条件优化，实现对沸腾 上的硫集 中在渣油中 。含硫化合物的危害主 床渣油加氢反应过程的有效控制，需要对沸腾床 要表现在严重影响石油产品的使用性能和污染环 渣油加氢处理过程 中硫含量及硫分布的影响进行 境，如国V标准要求车用汽油和车用柴油的硫质 定量研究和考查。 量分数小于 10 g；在石油加工过程 中腐蚀设 备_3 ；腐蚀碳钢和低合金钢设备管道、管件等。 2 试验部分 在常规工业加氢脱硫条件下 (高温、高压、高氢油 选择典型的劣质渣油原料，其性质见表 1，采 比和催化剂存在)，原料中会发生各种脱硫反应。 用对原料适应性广的沸腾床加氢技术进行加工。 根据反应物中含硫化合物的性质，硫醇和直链及 因试验原料金属含量高，分别在沸腾床第一、第二 环状硫化物被转换成饱和烃或芳烃化合物，苯并 反应器内装填脱金属催化剂和脱硫催化剂(活性 噻吩转化成烷基芳烃，二苯并噻吩通常转化成联 组分 Mo．Ni，颗粒直径 0．4～0．6mm，比表面积不 苯衍生物。实际上，加氢脱硫过程中发生的主要 小于 150m ／g，磨损指数不大于0．5％)。在压力 反应是碳一硫键 的断裂和活性裂解碎片的加氢 15MPa、氢油体积比500：1条件下，进行不同体积 饱和。 空速、反应温度的沸腾床试验考查。图1为沸腾 床加氢装置工艺流程。 1 理论分析 虽然硫在原油中的存在形态多种多样，但