水溶液中镁2镍合金的电沉积合成.pdf

( ) 第 43 卷 　第 4 期 复旦学报 自然科学版 Vol. 43 No. 4 2004 年 8 月 Journal of Fudan University (Natural Science) Aug. 2004 　　文章编号 (2004) 水溶液中镁镍合金的电沉积合成 刘卫红 , 廖龙标 (上海大学 化学系 ,上海 　200436) 摘 　要 : 由于水溶液中镁离子的还原电位较负,镁难以从水溶液中沉积出来 ,且镁与镍的沉积电位相差 2 V 以 上 ,镁与镍很难共沉积 ,研究表明 ,镁镍合金确实可以从一水溶液中沉积出来 ,镁镍的共沉积也被 XRD 和 AAS 的分析所证实. XRD 及循环伏安法研究还发现 ,沉积合金具有多相的结构 ,恒电流暂态极化实验表明镁镍合金 的电沉积过程是一成核长大过程. 关键词 : 镁镍合金 ; 电沉积; 共沉积 中图分类号: O 646. 5 　　　　文献标识码 : A MgNi 合金是目前最具吸引力的储氢合金之一 , 以机械合金化方式合成的 MgNi 合金 , 由于其高活 性、高容量 ,成为最具吸引力的氢化物电极材料1 ～5 ,但由于其中的镁极易氧化 ,其循环稳定性不佳. 与机 械合金化相比 , 电化学方法设备简单,操作容易. 以电化学方式从水溶液中制备镁及其合金在国内外尚无报道. 这主要是由于在室温下的水溶液 中6 :Mg2 + + 2e = Mg , 　　E°= - 2. 37 V. 由于镁的标准平衡电位较负,要从水溶液中析出镁必然会受到氢气析出的严重干扰 ; 即使提高 Mg2 + 浓度以使镁还原电位正移 ,负极表面发生的反应是析氢7 . 另一方面 ,在室温下的水溶液中6 :Ni2 + + 2e = Ni , E°= - 0. 25 V. 镁、镍的理论沉积电位相差太大 ,难以共沉积出来. 但天津大学8 成功地从水溶液中 沉积出镧镍合金 ,而 E°3 + = - 2. 52 V , 比镁的沉积电位还负, 镧、镍之间的沉积电位差较之镁、镍还 La / La 要大. 武汉大学9 成功地从水溶液中沉积出 NaLaP 合金. 故此 ,本文探讨了以电化学方式从水溶液中 电沉积镁镍合金 , 目的是研究一种新的MgNi 合金沉积技术 ,并对沉积机理进行了初步探讨. 1 　实验条件 1 . 1 　试剂及电池 ( ) ( ) ( ) 基质 BE 及镍盐 Nis 和镁盐 Mgs 组成见表 1～表 3. 溶剂采用去离子水. 所有试剂均为分析纯. 电沉积实验采用常规三电极体系,工作电极和对电极均为铜电极 ,参比电极为饱和甘汞电极 ,本文中所有 ( ) 电位均为相对甘汞电极的值. 电分析实验在CHI660A 型电化学工作站上进行 ,温度保持在 313 ±5