铁电第四章.pptVIP

* * 可见系统在相变时，既不吸收热量，又不放出热量，即无潜热放出。系统的比热为Θ（?σ/?Θ），相变时系统的（?σ/?Θ）变化为： * * 将Ps2=-A2/A4=(ΘC-Θ)/(CA4)代入上式得 可见相变时系统的比热发生突变，或者说系统的比热发生不连续地变化。这个结果证明了：自由能中的系数A2=（Θ-ΘC）/C；系数A4在居里点上、下为正值时，相变为二级相变。 * * 铁电体的两类相变 ? 一级相变 二级相变 相变时产生潜热 相变时无潜热产生，但比热发生突变 相变时，出现两相共存 相变时，不能两相共存 相变时，自发极化强度产生不连续地变化（即突变） 相变时，自发极化强度产生连续地变化 居里点温度高于居里-外斯定律中的特征温度，即ΘCΘ0 居里点温度等于居里-外斯定律中的特征温度，即ΘC=Θ0 Θ=ΘC时，极化率 Θ=ΘC时，极化率， 稍高于居里点温度时，在外电场作用下，出现双电滞回线 不出现电滞回线 * * 由自由能F取极小值的条件求出自发极化为 由F对P的二级微商得出介电隔离率 * 相变发生时，粒子内不同种类的相互作用通过对称破缺导致不同的有序相。 * * 由（?G/?P）Θ=0得到 铁电体的相变存在二种不同情况:一种是系统相变时，出现两相共存，并有潜热产生，热力学称之为一级相变；另一种是系统相变时，两相不共存，无潜热产生，但比热产生突变，热力学称之为二级相变。 * * 在讨论一级相变和二级相变之前，先推导出自发极化和介电隔离率的表达式 令E=0，得自发极化： D=?0E+P * * 由D=?0E+P可推导得出和电容率互为倒数的介电隔离率 * * 一级相变 在 的条件下，G在不同温度下的图像如下图所示： 铁电体 消去拐点的过程 顺电相 铁电顺电共存，且顺电是亚稳态 拐点消失的过程 顺电是稳定的，且铁电是亚稳态 拐点 G1(D)有五个极值， 都是极小值，表明铁电相和顺电相可以共存。 其中G1(Ds)， G1(0)中最小者为稳定相，另一相为亚稳态相。 哪一个为稳定相与热过程有关。 一级相变铁电体在各个温度下的态函数G1 D=0, 顺电相 D=Ds, 铁电相 一级相变临界行为 和 a.在T=TC处，发生一级相变，特征为顺电相和铁电相可以共存。 b.存在热滞现象。 降温时，顺电相可滞后到T=T0时发生转变为铁电相。 升温时，铁电相可滞后到T=T1时发生转变为顺电相。 c. 在零场下，自发极化强度： 一级铁电相变，自发极化强度在转变点Tc上发生间断。 极化强度发生不连续的变化 * * 二级相变 罗息盐和磷酸二氢钾等的相变就是属于二级相变。先讨论自发极化为零的情况。将上式写成： 存在两个解 * * 解的形式 即Ps≠0时，也满足（?G/?P）Θ=0的条件。 Ps=0是晶体温度高于居里点温度时的情况；(顺电相) Ps≠0是低于居里点温度时的情况(铁电相) 。 自发极化强度(spontaneous polarization) Ps=0，满足（?G/?P）Θ=0的条件。 * * 按照自由能判据，如果高于居里点温度时，即ΘΘC时，晶体处于Ps=0的状态，这就要求ΘΘC时，晶体的自由能在Ps=0处于极小值，或者说要求自由能满足条件 * * 因为， 可见当ΘΘC时，自由能在Ps=0处存在极小值的条件为：A20，即系数A2必须为正值。 * * 如果ΘΘC，晶体出现自发极化，这就表明Ps=0已不是系统所要求的解。或者说ΘΘC时，晶体自由能在Ps=0处变为极大值，即要求: * * 可见，当时ΘΘC，自由能在Ps=0处存在极大值的条件是系数A2为负数。Devonshire理论假定，在相变点附近，A2可表示为温度的线性函数；即A2=4π（Θ-ΘC）/C，C为居里-外斯常数，从这个关系可以看出，当温度从ΘΘC变到ΘΘC时，系数A2连续地由A20变到A20，即系数的温度系数是满足上述自由能由极小值变为极大值的要求的。 * * （5）Ps与温度的关系为 以Ps为纵坐标，Θ为横坐标，可以作出Ps-Θ曲线，如下图所示。可见Ps的数值随温度的上升而下降，并在Θ=ΘC时Ps下降为零。 * * Ps≠0的情况。 在A2连续地由正值变为负值的前提下，对于Ps≠0的解，由下式确定: 满足上式的Ps处的自由能为极小值。 * * 设在居里温度附近系数A4和A6皆为正值，并忽略Ps4及Ps4以上的高次项，则由上式得： * * 从上式可以看出： (1）当ΘΘ0时，因为A20和A40，故有Ps20，即Ps为虚数，可见在ΘΘ0时，晶体不可能存在Ps≠0的解，晶体只能处于非铁电相。 （2）当ΘΘ0时，因为A20和A40，故有Ps20，即Ps为实数，可见在ΘΘ0时，存在Ps