污水和污泥中两类酚类内分泌干扰物的分析方法研究论文.pdfVIP

污水和污泥中两类酚类内分泌干扰物的分析方法研究 。冬套 沈钢余刚4 蔡震霄张祖麟 清华大学环境科学与X-程系，持久性有机污染物研究中心，北京100084 摘要：对污水和污泥中烷基酚聚氧乙烯醚降解产物和双酚A的分析方法进行了研究．优化了加速溶剂萃取参 数，用C18固相萃取柱作为水样萃取净化以及污泥净化的核心步骤，通过对质谱检测器透镜电压的调整提高 GC／MS的灵敏度，获得令人满意的结果．仪器检出限为3．2—17．8Pg；对于污水的分析，方法检出限为2．5— 11．4 -s／g(干重)，回收率68．5％一114．0％，相对标准偏差8．9％一16．0％。 关键词：内分泌干扰物烷基酚聚氧乙烯醚双酚A污泥污水 烷基酚聚氧乙烯醚(AlkylphenolEthoxylates，AP。EOs)和双酚A(BisphenolA，BPA)是两类重要的酚类内分 (经常处于痕量或者超痕量级)，污水和污泥体系复杂、干扰组分多，给分析带来了一定的困难．首先必须有合理 的萃取方法将目标化合物从复杂的环境介质中萃取出来；其次要保证净化步骤能够去除大量的干扰物质；另外 萃取[5。、固相萃取(SPE)№’73和固相微萃取(SPME)¨]，其中固相萃取溶剂用量少、操作方便且方法平行性好． 污泥中AP。EOs和BPA的萃取方法，报道的有超临界流萃取pJ、索氏萃取[1引、加速溶剂萃取¨1|、超声萃取¨21 等。其中加速溶剂萃取方法溶剂量小、萃取速度快．对于萃取液的净化，较多采用手动填充的硅胶柱、三氧化二 检测时往往使用衍生化反应后进样，常用的衍生化方法有甲基化、乙酰基化和硅甲基化等¨4|． 降解产物和BPA进行同时测定有一定困难，这方面的分析方法并不多见．已有的报道基本都使用LC／MS作为 部分：萃取、净化、仪器检测进行优化，建立一套可用于污水和污泥中这些化合物同时测定的分析方法． 1 实验 1．1药品和仪器 备溶液为1000m∥L，储备于丙酮中．混合的标准溶液中各个组分均为50 200mg／L)，内标物的浓度为100ms／L．采用6点标准曲线法，浓度范围从标准溶液浓度至其1／32浓度． 1．2萃取 12mL丙酮和12mL高纯水活化SPE柱．以大约5 真空5min．将SPE柱冷冻干燥一晚上(Freezone@4．5，Labconco公司)除去水份，用10mL选定的溶剂淋洗柱子， ·】05· 流速为1—2 mL／min．同时进行不加标的污水萃取，计算回收率的时候将这部分扣除。 对于污泥的萃取本文采用了两种方法：加速溶剂萃取和超声萃取．加速溶剂萃取步骤(One 一定的有机溶剂作为萃取剂，设定萃取压力和温度，静态提取时问为5min，循环2次，随后用溶剂快速冲洗样品 取液高速离心1rain(10000 并两次萃取的上清液．后续处理步骤同加速溶剂萃取． 1．3净化 水样的净化在固相萃取步骤同时完成．污泥萃取液的净化用ENVC一18固相萃取柱进行．将萃取液浓缩为 候，为r避免由于萃取造成的回收率的变化，按如下方法进行：称取一定重量的已经冻干和研磨过筛的干污泥， L混合标样，然后按照净化方 按照超声萃取或者加速溶剂萃取的条件进行萃取，在这“空白萃取液”中加入100 法进行处理．同时将不加标的“空白萃取液”也按相应净化方法处理．单独评价净化这一步的回收率经扣除“空 白萃取液”后计算得出． 1．4衍生 BSTFA和酚类物质的反应在极性体系中速度较快，本文的反应体系采用丙酮溶剂¨引．用微弱氮气将净化 后的溶液浓缩到0．4mL，加入50L内标，加入100L衍生化试剂，衍生后上GC／MS分析．如果不是用丙酮作为 洗脱溶剂则先用氮气将溶液吹干，转化成丙酮体系再进行衍生．剧烈混合30s，上GC／MS分析． 1．5GC／MS方法和条件 Trace 气相色谱一质谱联用仪为FinniganDSQ 管色谱柱．升温程序为初始温度40。C，保持4min；20。C／min升温到180。(2，保持1 保持2 样量1L，进样口温度260。C．采用SIM模式内标法定量，选取的特征离子见表2． 2结果和讨论 2．1SPE柱用于水样萃取和净化 在固相