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聚合物水分散体
聚合物水分散体美国专利 6 225 398 发明人: Boudreaux 等 申请人: Henkel Corporation
本发明涉及制造聚合物水分散体的低剪切乳化法。可乳化的聚合物有聚酰胺、丙烯酸多元醇聚合物、聚酯和环氧。虽然下面用丙烯酸多元醇来说明乳化的方法,但可以理解所有亲油性聚合物都可用本方法分散。
较好的聚合物为 1 种丙烯酸多元醇。较好的丙烯酸多元醇是含 5%~50% (质量分数,下同)丙烯酸烷基酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯)、 5%~50% 丙烯酸羟烷基酯(如丙烯酸羟乙酯)、 5%~50% 甲基丙烯酸烷酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)和 5%~50% 芳香族乙烯化合物(如苯乙烯)。
制备水分散体时,可先将聚合物溶解在少量的有机溶剂中,需要时可加热。合适的溶剂有醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、甲氧基丙基醋酸酯、 2- 丁醇、环己酮、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基戊酮、二甲苯或他们的混合物。其他溶剂也是合适的,如丙二醇二醋酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、 N- 甲基吡咯烷酮、 N- 甲基己内酯或它们的混合物,或它们与前面提到的溶剂混合物。
溶剂用量取决于多个因素:相对分子质量、聚合物化学特性、温度和所用的溶剂。溶剂用量是保证高粘度聚合物溶液在 100 以下用低剪切搅拌就易分散的下限。当聚合物溶液在 100 以下是液态时不需要溶剂。有些固体状的高相对分子质量聚合物需用≥ 50% 的溶剂来保证可加工的聚合物溶液。聚合物溶液的粘度范围从 10 Pa · s 至 1 000 Pa · s ,更好的粘度范围在 10~500 Pa · s 。通常丙烯酸多元醇聚合物溶液达到预定的高粘度时,有机溶剂不应超过溶液质量的 25% , 15% 更好,最好是 10% 。
为减少溶剂量,聚合物和溶剂可升温到 100 以上,但低于 90 更好,最好在 70~85 聚合物溶液就能搅拌。
聚合物完全溶解后,搅拌时将乳化剂加入聚合物溶液中。乳化剂为非离子型、阴离子型、阳离子型、混合型或相转变表面活性剂。
一系列表面活性剂有:阴离子型、阳离子型、非离子型和两性活性剂,只要合适都可使用。本发明使用众人熟知的表面活性剂 :C 10-22 脂肪酸山梨醇酐酯、 C 10-22 脂肪酸聚氧乙烯山梨醇酐酯(环氧乙烷高达 80% )、 C 10-22 脂肪酸聚氧乙烯山梨醇酐酯、 C 6-20 脂肪酚的聚氧乙烯衍生物(环氧乙烷达 80% )、 C 10-22 脂肪胺甜菜碱、 C 5-16 脂肪醇、 C 10-20 脂肪酸或脂肪醇聚氧乙烯缩合物(环氧乙烷达 80% )、氧乙烯和氧丙烯嵌段聚合物,离子型表面活性剂如烷基含 C 10-22 的烷芳基苯磺酸盐、 C 10-22 脂肪酸皂、 C 10-22 脂肪硫酸盐、 C 10-22 烷基磺酸盐, C 10-22 脂肪胺氧化物、 C 6-20 脂肪咪唑啉、 C 20-22 脂肪胺磺化甜菜碱,季表面活性剂如 C 10-22 脂肪铵化合物、 C 10-22 脂肪吗啉氧化物、羧基化乙氧化 C 10-22 烷基醇醚的碱金属盐(环氧乙烷达 80% )、 C 10-22 脂肪酸甘油单酯的环氧乙烷缩合物(环氧乙烷达 80% )、 C 10-22 脂肪酸单醇或二醇酰胺。对于表面活性剂我们知道,阴离子表面活性剂的反离子是碱金属离子、氨或取代胺(如三甲胺或三乙醇胺),较好的一般是氨、钾、钠离子。阳离子表面活性剂的反离子是卤素离子、硫酸根或甲硫酸根,工业常用的是氯化物。关于脂肪衍生物,上述的化合物已经被描述过,脂肪链形成亲油链段,普通的脂肪链是天然合成的烷类。大多数情况下烷基可由相应的饱和基团替代。常用的不饱和基团是油基、亚油基、癸烯、十六烯、十二烯等。如我们所知,适当的话,烷基也可以是环状的(例如环烷烃)、直链的或支链的。
对本专利特别适用的表面活性剂有:壬基酚 - 聚氧乙烯缩合物、山梨醇和山梨醇的 C 16-18 脂肪酸单酯以及它们的环氧乙烷缩合物。
其它代表性的表面活性剂有:山梨醇单月桂酸酯 - 环氧乙烷缩合物、山梨醇单十四酸酯 - 环氧乙烷缩合物、山梨醇单硬脂酸酯 - 环氧乙烷缩合物、十二烷基酚 - 环氧乙烷缩合物、十四烷基酚 - 环氧乙烷缩合物等。
表面活性剂用量是将聚合物溶液乳化到水中的最少量。通常表面活性剂占聚合物量的 0.2%~20% , 1%~15% 更好,最好 2%~10% 。
随后,在搅拌下把水加入聚合物溶液中,开始加水时的聚合物溶液的温度从常温至 90 。加水量和温度调整到在正常的搅拌速度下( 500~2 000 r/min ),使内在相(聚合物 / 表面活性剂 / 溶剂)的粘度最大。正如前面提到的,现在方法的一个好处是无需昂贵的、
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