11-镇海炼化-OCT-MD催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术在.docVIP

PAGE 68 2011年全国炼油加氢技术交流会论文集 催化汽油加氢/吸附脱硫 PAGE 71 OCT-MD催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术 在镇海炼化分公司的应用 王淑贵 （中国石化镇海炼化分公司 浙江宁波 315200） 摘要：针对国内催化裂化（FCC）汽油的特点，FRIPP开发了OCT-MD催化汽油选择性加氢脱硫技术，本文介绍了OCT-MD催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的特点及其在镇海炼化分公司0.7Mt/a OCT-MD装置上应用的情况，标定结果表明，FCC汽油的硫含量质量分数由308～483μg/g降低到50μg/g左右，RON损失0.4～0.8个单位，完全能够满足生产硫含量不大于150μg/g国Ⅲ标准汽油的需要，也可以调整操作参数生产硫含量不大于50μg/g的国Ⅳ汽油，工业应用是成功的，取得了预期的效果。 关键词：催化裂化汽油 清洁汽油 加氢脱硫 催化剂 选择性 近年来，为保护环境控制大气污染，各国相继立法对汽油中的硫含量提出了越来越严格的限制。研究表明[1]，汽油中的硫含量若从50μg/g增加到450μg/g，则汽车尾气中碳氢化合物排放量会增加18%，一氧化碳会增加19%，氮氧化物会增加9%。由此可见，降低汽油中的硫含量有利于控制汽车尾气中有害污染物的排放。美国清洁空气修正案（CAAA）新配方汽油（RFG）要求2006年汽油硫含量小于30μg/g，欧洲从2005年开始执行欧IV标准，汽油硫含量要求≯50μg/g。 我国从2005年开始汽油执行国Ⅱ类标准，要求硫含量≯500μg/g，2005年7月1日开始，供应北京的汽油率先执行“京标B”标准（国Ⅲ标准）的汽油规格，要求硫含量≯150μg/g，2008年3月1日起，供应北京的汽油执行“京标C”标准（国Ⅳ标准）的汽油规格，硫含量≯50μg/g，2009年11月，上海全面供应沪Ⅳ标准油品，2010年7月，广州也全面供应粤Ⅳ标准油品，硫含量全部达到≯50μg/g。 2009年12月31日起，我国汽油全面执行国Ⅲ类标准，要求硫含量≯150μg/g，2013年，全国汽油将全面达到国Ⅳ标准，硫含量≯50μg/g。可见，汽油质量升级工作近几年逐步加快。因此，降低汽油中的硫含量是我国炼油企业面临的重大课题。 1 我国汽油质量现状及发展趋势 受各种因素的影响，我国汽油质量与世界发达国家仍存在较大的差距，但随着国民经济的发展及国内环保法规日益严格，近几年我国汽油质量有了较大的提高，与发达国家的差距逐步在缩小，由于我国炼油企业结构与国外差异较大，使国内清洁汽油的生产仍有许多路要走。 国内催化裂化是最主要的炼油二次加工工艺，所占比例为世界最高，在用多种组分调和汽油时，催化汽油成为成品汽油中硫的主要来源。表1列出了国内外典型汽油构成[2]，从表中可以看出，与国外相比，中石化汽油池中FCC汽油占85%，是国外FCC汽油比例的2倍以上，重整汽油、烷基化油等其它调和组分较少，存在明显的不合理性。而欧美等国家的FCC汽油只占商品汽油的30%左右，重整汽油+烷基化汽油占到50%左右，汽油组成较为均衡合理。因此，要生产高标准的清洁汽油，降低FCC汽油中的硫含量是清洁汽油生产的必然趋势。 表1 国内外典型汽油池构成 汽油池构成，% 美国 欧洲 中国石化 FCC汽油 36 27 85.1 重整汽油 34 40 5.7 烷基化汽油 12 9 0.2 其它 18 24 9 2 国内催化裂化（FCC）汽油的特点 抚顺石油化工研究院（FRIPP）对我国FCC汽油硫和烯烃含量的发展规律进行了研究，图1显示了我国某典型炼油厂FCC汽油性质的变化趋势[3]。 烯烃，v%硫/μg.g-1 烯烃，v% 硫/μg.g-1 时间 图1 国内某厂FCC汽油的性质的变化趋势 1997年时，我国汽油硫含量要求不高，FCC汽油硫含量高达1250μg/g，烯烃含量高达47.5v%。2000～2003年时，为了达到汽油硫含量≯800μg/g的要求，该炼厂选择加工硫含量较低的原油，并在FCC装置采取了降硫及降烯烃助催化剂，FCC汽油硫含量降低到≯800μg/g、烯烃含量降低到35v%左右。2005年，为了生产“京标B”汽油（硫含量≯150μg/g），该炼厂对FCC装置进行了MIP技术改造，FCC汽油硫含量降低到600μg/g左右、烯烃含量降低到31v%。总之，该炼厂的FCC汽油中硫含量和烯烃含量呈现逐年降低的发展趋势。 我国其他大部分炼厂FCC汽油的变化情况基本与上述炼厂类似，目前，FCC汽油硫含量基本在500～800μg/g左右、烯烃含量为30v%左右。 FRIPP对我国典型的FCC汽油进行馏分