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* 第一节： 概述 一、 定义 含有碳和其它杂原子（N、O、S…），具有芳香结构 （闭环共轭体系）和一定程度稳定性的环状有机化合物－称 为杂环化合物。 非芳香系 （非杂环化合物） 芳香系 杂环化合物 杂环化合物的数量，目前相当于化合物总数量的 1/3 ，其 在自然界分布很广，功用很多，例如：中草药的有效成分生物 碱，大多是含有氮杂环化合物。 在生物体内起着重要生理作用的血红素、叶绿素、核酸的 碱基都是含氮杂环化合物；一部分维生素和抗菌素，以及一些 植物色素和植物染料都含有杂环。不少合成药物和合成染料也 含有杂环。有些杂环化合物是良好的溶剂。因此，研究杂环化 合物无论在应用上、理论上，还是在合成上均有重要的意义。 二、研究杂环化合物的重要性 三、 杂环化合物的分类和命名 1. 单环杂环化合物 (ⅰ) 五元杂环 a. 一杂五环 呋喃 吡咯 噻吩 Furan Pyrrole Thiophen b. 二杂五环 吡唑 咪唑 噻唑 Pyrazol Imidazol Thiazol (ⅱ) 六元杂环 a. 一杂六环 吡啶 Pyridine b. 二杂六环 嘧啶 Primidine 2. 稠杂环化合物 喹啉 quinoline 吲哚 indole 吖啶 acridine 咔唑 嘌呤 purine 第二节： 各论 一、 五元杂环 呋喃，存在于松木油中，为无色液体，Bp: 31.36，有 氯仿气味；遇盐酸浸湿的松木片则显绿色（松木片反 应）。 吡咯，存在于煤焦油和骨焦油中，为无色液体， Bp:130～131，有弱苯胺气味；遇盐酸浸湿的松木片则 显红色。 噻吩，与苯共存于煤焦油中， Bp:84.16，不易用蒸馏 的方法分离；它与吲哚醌在硫酸作用下显蓝色。 1. 结构 有一对电子参与环的共轭，是六电子五中心的芳环，具有 一定的稳定性； 是富电子的芳环体系，应当较易发生亲电取代反应； c. 虽然形成大π 键，但电子云密度的分布不均匀： O N ＞ α ＞ β S 亲电取代反应主要 发生在α-位上。 2. 性质 由于呋喃中氧的电负性最大，三者中其芳香性最小。因三 者是富电子体系，且电子云密度分布不均匀，因此它们比 苯要活泼，稳定性差些。 活性 呋喃 （不稳定性） 吡咯 ＞ 噻吩 ＞ 苯 a. 环的不稳定性 呋喃、噻吩为中性；（虽然带有孤对电子） 吡咯具有弱碱性，Kb = 2.5 X 10-14 ； － ＋ 酸碱性 c. 加成反应 (ⅰ) 催化加氢： 比苯易发生反应。 无芳香性， 为一般仲胺。 (ⅱ) Diels-Alder 反应： 吡咯不发生 D－A 反应。 d. 亲电取代反应： 反应活性： 吡咯 ＞ 呋喃 ＞ 噻吩 ＞ 苯 吡咯亲电取代反应的活性与苯胺或苯酚相当； 噻吩亲电取代反应的速度比苯快得多，例如：在室温及乙 酸中，噻吩与溴发生取代反应的速度是苯的109倍。 由于反应太活泼，所以反应要控制，常在低温及非极性溶 剂中反应。 (ⅰ) 卤代 若用硝酸、强酸，则呋喃开环，吡咯则形成焦油状聚合物， 所以呋喃、吡咯不可直接磺化、硝化； 噻吩若用混酸硝化则开环，反应剧烈，所以硝化用乙酰硝 酸酯为试剂进行；噻吩在低温下磺化，则可生成 α- 噻吩磺酸 而溶于硫酸，所以可利用此反应除去苯中的少量噻吩而制备无 噻吩苯。 α- 噻吩磺酸 （其它反应的各论自学） (ⅱ) 磺化、硝化 3. 衍生物 (Ⅰ) 吡咯的衍生物在自然界分布很广，植物中的“叶绿素” 和动 物中的“血红素” 都是吡咯的衍生物；此外还有“胆红素”、维 生素B12等都含有吡咯或四氢吡咯环。 V B12 血红素 叶绿素 VB12 (Ⅱ) 呋喃衍生物－糠醛 a. 来源： 工业上除米糠外，其它农副产品如：麦秆、玉米芯、棉籽壳、甘蔗渣、花生壳、高粱秆等，都可用来制