氢化锂参与调控的催化合成氨新策略.pdfVIP

Huaxue 物理化学学报(Wuli Xuebao) 2388 Acta October Phys．-Chim．an．2016，3200)，2388-2389 [Highlight】 doi：10．3866／PKU．WHXB201609011 氢化锂参与调控的催化合成氨新策略 陈明树 (厦门大学化学化工学院，福建厦门361005) Haber-Bosch合成氨工艺过程的开发被认为是(△E0)与较弱的表面NH0=0，1，2)物种的吸附 二十世纪人类最为重要的发明之一1。作为目前世 的特征。遗憾的是，在过渡金属表面上，基元反 界上产量第二大的化学品，氨的主要用途是制造 应的反应能垒(OuN：分子的解离吸附活化能)与反应 化肥，并由此提供了地球上约50％人口的粮食。 中间物种NHx的吸附能(E。。值越负表示该物种吸附 但目前的合成氨过程需在高温高压下进行，是一 越强1之间存在着固有的普遍的线性限制关系(seal— 个高能耗的过程，据估算工业合成氨过程中所消 ing 耗能源约占全球能源消耗总量的2％!因而，开发 关系使得单一的过渡金属催化中心上难以实现氨 能在低温低压进行的高效合成氨催化剂是降低合 的低温催化合成。 成氨工艺能耗的关键，也是近百年来催化工作者 最近，中国科学院大连化学物理研究所陈萍 从未停止追求的目标2。 研究团队针对氨合成的这一关键科学问题提出了 过渡金属表面氨的催化合成是多相催化研究 “双活性中心”的催化剂设计策略，开发出过渡金 最为深入的化学反应之一，该过程的研究极大地 属．氢化锂(TM．LiH)复合催化剂体系，避开单一过 relations限制，实现了 推动了当代催化科学和表面科学的发展3。与此同 渡金属催化中心上的scaling 时，这方面的研究进展也为开发更加低温高效的 温和条件下氨的催化合成。相关研究成果发表于近 期的Nature 合成氨催化剂提供了许多有益的启示。表面科学 Chemistry杂志上5。“过渡金属．氢化锂 和理论计算研究结果表明，一个理想的低温合成 fTM．LiH)”这一双活性中心复合催化剂体系上的 氨催化剂应兼具较低的N：分子解离吸附活化能 氨合成反应机理(见图la)为：(1)N：分子在过渡金 R3 RI：N2+2。=ZN’ R2：N++kill一’+【LiNH】 TM o R3堆iNH】+H2“iH+NH3 ●N 匿：CLr ．：transitionmefa|site 谰 篮氐一，| H—H+Ho 图I TM．LiH双中心复合催化剂上合成氨反应机制(a)以及催化活性(b，c) NO．10 陈明树：氢化锂参与调控的催化合成氨新策略 2389