2011年执业药师考试辅导《药物分析》讲义0301.docVIP

第三章　物理常数测定法 ? 　　考试要求 物理常数测定法 （一）熔点测定法 1.熔点 熔点及测定熔点的意义 2.测定法 仪器用具、测定方法及注意事项 （二）旋光度测定法 1.比旋度 （1）物质的旋光性（2）比旋度及其计算 2.测定法 旋光度的测定方法和注意事项 3.应用 （1）性状（2）杂质检查（3）含量测定 （三）PH值测定法 1.PH值 溶液的PH值及其测量电池的组成 2.测定法 PH值的测定方法和注意事项 3.应用 在原料药、注射液和滴眼液等制剂分析中的应用 　　药物的物理常数是其固有的物理特性，其测定结果对药品具有鉴别意义，同时也可反映药品的纯度。　　药品质量标准“性状”项下收载的物理常数包括：熔点、相对密度、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、凝点、馏程、碘值、皂化值和酸值等　　 第一节　熔点测定法 　　　　重点：　　熔点的概念　　　　一、基本概念　　概念：物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。　　有三种情况　　★ 固体熔化成液体　　★ 熔融同时分解：供试品在一定温度下熔融同时分解产生气泡、变色或浑浊等现象。　　★ 熔化时自初熔至全熔：“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度；“全熔”系指供试品全部液化时的温度。　　测定熔点的意义：熔点是物质的物理常数，测定熔点可鉴别药物.也可反映药物的纯杂程度。药物的纯度变差，则熔点下降（共熔作用），熔距增长。　　　　二、测定方法　　《中国药典》测定熔点的方法有三种方法，分别针对不同性质的样品　　第一法用于测定易粉碎的固体药品；　　第二法用于测定不易粉碎的固体药品，如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等；　　第三法用于测定凡士林或其他类似物质　　1.测定步骤：　　干燥——装样——加热——记录初熔、全熔温度　　　　2.测定要求：　　★ 毛细管的内径必须符合药典规定　　★ 温度计必须经过校正　　★ 按药典规定选择传温液　　★ 正确判断“初熔”、“全熔”及熔融同时分解时的温度　　《中国药典》（2005年版）规定“熔点”，系指（　）。　　A.固体初熔时的温度　　B.固体全熔时的温度　　C.供试品在毛细管中收缩时的温度　　D.固体熔化时自初熔至全熔时的一段温度　　E.供试品在毛细管中开始局部液化时的温度 　　[答疑编号501228030101]　　『正确答案』D　　解析：考察概念　　 第二节　旋光度测定法 　　　　重点：　　旋光度、比旋度的表示方法及计算　　　　一、基本概念　　旋光现象：当平面偏振光通过含有某些光学活性物质，会使振动平面向左或向右旋转。向左旋转——左旋。向右旋转——右旋。　　具有手性的物质都具有旋光性　　　　旋光度：旋转的度数，用α标示　　物质的旋光度不仅与其化学结构有关，而且还和测定时溶液的浓度、光路长度以及测定时的温度和偏振光的波长有关。　　比旋度：偏振光透过长1dm，且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下，测得的旋光度。以表示。　　（规定了温度20℃、波长钠光谱589.3nm、浓度1g/ml和旋光管长度1dm的旋光度）　　对于某旋光物质来说，在给定的条件下，比旋度是固定的。　　测定旋光度的意义：比旋度是旋光物质的重要物理常数，可以用来区别药物或检查药物的纯杂程度，也可用来测定含量。　　　　二、旋光度的计算　　对液体供试品：　　　　对固体供试品：　　　　式中，——比旋度；——测得的旋光度；l——光路长度（即测定管长度），dm；c——溶液的浓度，g／100ml（按干燥品或无水物计算）；d——液体的相对密度。　　注：计算时C（浓度）单位为：g／100ml　　物质含量与旋光度的关系：物质的含量与旋光度成正比。（常考）　　　　　　三、测定方法　　旋光仪　　　　应用更多的是全自动的旋光仪　　　　由于旋光度的测定影响因素较多（温度、波长、浓度、旋光管长度、样品含有的杂质等），因此需要定期对旋光仪进行校正（标准旋光管校正——第二章内容），实验时需要用空白溶剂校正。（注意：空白溶剂的概念）。　　实验时调节温度。　　特别注意：溶液不能浑浊　　　　三、应用　　1.鉴别：测定比旋度值可用来鉴别药物或判断药物的纯杂程度　　为什么测定比旋度呢？　　因为在规定的条件下，物质的比旋度是定值。　　如左氧氟沙星、肾上腺素、硫酸奎宁、葡萄糖、阿莫西林、氢化可的松　　2.杂质检查　　光学异构体的旋光性：左旋、右旋、消旋。　　测定药物中杂质的旋光度，可以对药物的纯度进行检查。　　3.含量测定　　利用浓度与旋光度的正比关系，测定旋光性物质。　　葡