核壳乳液聚合1.docVIP

核壳乳液聚合 姓名：白洪伟 学号：201106035 随着“复合技术”在材料科学中的发展，80年代，科学家们提出了“粒子设计”的新概念。即从粒子层面，而非宏观的机械混合来复合。所谓核壳，顾名思义就是指以聚合物A为壳，外层包裹聚合物B的乳胶颗粒为壳的结构。由性质不同的两种或多种单体分子在一定条件下按阶段聚合使颗粒内部的内侧和外侧分别富集不同的成分，通过核和壳的不同组合，得到一系列 不同形态的乳胶粒子从而可赋予核壳各不相同的功能，这种方法就是核壳乳液聚合法。 乳胶粒的核壳结构 1.在乳胶粒的中心附近是一个富聚合物的核，其中聚合物含量大而单体含量少，聚合物被单体所溶胀。 2.在核的外围是一层富单体的壳，其中聚合物被单体溶胀;在壳表面上吸附乳化剂分子而成一单分子层，以使该乳胶粒稳定的悬浮在水相中。 3.在核与壳的界面上，分布有正在增长的或失去活性的聚合物末端，聚合反应就是发生在这个界面上。 核壳乳胶粒的微观结构形态 由于反应条件和单体的物化特性等的影响，通过核一壳乳液聚合，用作核的聚合物A和用作壳的聚合物B形成的大分子结构有下列几种可能性: (1)有均匀壳B的核-壳结构; (2)A和B无规共聚物混合; (3)A, B相分离成半球形或吸铃形； (4)带有B微域的A核; 归纳起来，具有核一壳结构的粒子可分为正常型和非正常型两大类。 核--壳乳胶粒的生成机理 1.接枝机理 乙烯基单体以乳液聚合方式接枝到丙烯酸系橡胶上。还有ABS树脂也是苯乙烯和丙烯腈的混合单体以乳液聚合法接枝到丁二烯种子乳胶粒上，制成性能优异的高抗冲工程塑料.在核一壳乳液聚合中，如果核、壳单体中一种为乙烯基化合物，而另一种为丙烯酸酯类单体，核壳之间的过渡层就是接枝共聚物，也就是说，在这种情况下核壳乳胶粒的生成是按接枝机理进行的。 2.互穿聚合物网络（ IPN）机理 在核壳乳液聚合反应体系中加入交联剂，使得核层、壳层中一者或两者发生交联，则生成乳液互穿聚合物网络。 交联使得乳液胶粒的许多性能都得到优化，在工业生产中得到了普遍应用！ 3. 离子键合机理 若核层聚合物与壳层聚合物之间靠离子键结合起来，这种形成核壳结构乳胶粒的机理称为离子键合机理。为制得这种乳胶粒，在进行聚合时需引入能产生离子键的共聚单体。研究表明，采用含有离子键的共聚单体制得的复合聚合物乳液，由于不同分子链上异性离子的引入抑制了相分离，从而能控制非均相结构的生成。 核壳结构的影响因素： 1.聚合工艺对乳胶粒颗粒形态有较大的影响，其中最重要的就是加料方式。 单体的加入方式可以采用3种方式: (1)平衡溶胀法:将单体加入到乳液体系中，在一定温度下溶胀一定时间，然后引发聚合。 (2)间歇法:按配方将种子乳液、单体、水及补加的乳化剂同时加入反应器中，然后加入引发剂进行壳层聚合. (3)半间歇法:将引发剂加入种子乳液后，单体以一定的速度恒速滴加，使聚合期间没有充足的单体。 这3种加料方式造成了单体在种子乳胶表面及内部的浓度分布有所不同： 1.采用预溶胀方法加料，不但种子乳胶表面单体浓度很高，而且单体有充分的时间向种子乳胶粒内部渗透，所以种子乳胶粒内部也富含单体。 2.如果采用间歇法，将单体一次性全部加入，则在种子乳胶表面单体的浓度很高。 3.采用半间歇法加料时，种子乳胶表面及内部的单体浓度均很低。 因此：采用预溶胀法或间歇加料方式所形成的乳胶粒，在核一壳之间有可能发生接枝或相互贯穿，这样一来就改善了核层与壳层聚合物的相容性，从而提高了乳液聚合物的性能。 2.单体亲水性的影响 单体的亲水性对乳胶粒的结构形态也有较大影响。 1.如果以疏水性单体为核层单体，以亲水性单体为壳层单体进行种子乳液聚合，通常形成正常结构的乳胶粒。 2.反之以亲水性单体为核层单体，而以疏水性单体为壳层单体的种子乳液聚合，在聚合过程中，壳层疏水性聚合物可能向乳胶粒内部迁移，从而有可能形成非正常的结构形态(如草蓦形、雪人形、海岛形、翻转形)乳胶粒。 3.引发剂的影响： 例如以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为核单体，以苯乙烯( S)为壳单体进行乳液聚合，采用油溶性引发剂(如偶氮二异丁睛)时，会如预期的那样得到“翻转”的核壳乳胶粒; 但当以水溶性引发剂(如过硫酸钾)引发反应时，由于大分子链上带有亲水性离子基团，增大了壳层聚苯乙烯分子链的亲水性。引发剂浓度越大，聚苯乙烯分子链上离子基团就越多，壳层亲水性就越大，所得乳胶粒就可能不发生“翻转”。如果采用水溶性引发剂。随着用量由少到多，则可能得到“翻转”型、半月型、夹心型或正常型结构的乳胶粒。 3.其他影响因素 除了以上的几个影响因素外，其他如：反应体系的PH值、反应温度及聚合场所的粘度对乳胶粒的结构形态均有影响。 1.PH值直接影响引发剂的分