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14章_胶体分散系统和大分子溶液2
光散射的本质 Tyndall效应 Rayleigh公式 Rayleigh公式 乳光计原理 浊度(turbidity ) 超显微镜的特点 超显微镜的类型 超显微镜的类型 超显微镜的类型 14.5 溶胶的电学性质 胶粒带电的本质 胶粒带电的本质 电动现象 电泳(electrophoresis) Tiselius电泳仪 界面移动电泳仪 界面移动电泳仪 显微电泳仪 显微电泳仪 区带电泳 区带电泳 区带电泳 区带电泳 (2)电渗(electro-osmosis) 电渗实验 (3)流动电势(streaming potential) (3)流动电势(streaming potential) (4)沉降电势 (sedimentation potential) 14.6 双电层理论 平板型模型 扩散双电层模型 Stern模型 Stern模型 电动电势(electrokinetic potential) 14.7 溶胶的稳定性和聚沉作用 溶胶的稳定性 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值与聚沉能力 Schulze-Hardy规则 电解质对溶胶稳定性的影响 电解质对溶胶稳定性的影响 不同胶体的相互作用 不同胶体的相互作用 不同胶体的相互作用 不同胶体的相互作用 14.10 大分子概说 三种溶液性质的比较 大分子分类 聚合物摩尔质量的表示法 数均摩尔质量Mn 质均摩尔质量Mm Z均摩尔质量Mz 粘均摩尔质量Mv 粘度的类型 用粘度法测定摩尔质量 用粘度法测定摩尔质量 用粘度法测定摩尔质量 14.11 Donnan平衡 大分子电解质的膜平衡 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质,即使杂质含量很低,但按离子数目计还是很可观的。 在半透膜两边,一边放大分子电解质,一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜,而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。 由于膜两边要保持电中性,使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等,这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压,影响大分子摩尔质量的测定,所以又称之为唐南效应,要设法消除。 当固体与液体接触时,可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子,也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液,以致使固液两相分别带有不同符号的电荷,在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的具体结构,一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型; 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型,提出了扩散双电层模型; 后来Stern又提出了Stern模型。 双电层(double layer) 亥姆霍兹认为固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的(即反离子)构成平行的两层,如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为?0 。 固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势?0 ,在双电层内,热力学电势呈直线下降。 在电场作用下,带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。 这模型过于简单,由于离子热运动,不可能形成平板电容器。 Gouy和Chapman认为,由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果,溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近,相距约一、二个离子厚度称为紧密层; 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中,离子的分布可用玻兹曼公式表示,称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度,后被称为Stern层; 由反号离子电性中心 构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用,胶粒在移动时,紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动,所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。 从固体表面到Stern平面,电位从?0直线下降为?? 。 在Stern模型中,带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为 电位。 电动电势亦称为 电势 在扩散双电层模型中,切动面AB与溶液本体之间的电位差为 电位; 电位总是比热力学电位低,外加电解质会使 电位变小甚至改变符号。只有在质点移动时才显示出 电位,所以又称电动电势。 带电的固体或胶粒在移动时,移动的切动面与液体本体之间的电位差称为电动电势。 溶胶的稳定性 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值与聚沉能力 Schulze-Har
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