第6章 共混物制备方法(采用).pptVIP

第6章聚合物共混物的制备方法及相关设备 6.1 制备方法概论 制备聚合物共混物的方法有物理共混法、共聚-共混法、IPN（互穿聚合物网络）法。 6.1.1 物理共混法 物理共混法是依靠物理作用实现聚合物共混的方法，工程界又常称之为机械共混法，共混过程在不同种类的混合或混炼设备中完成。 大多数聚合物的共混物均可用物理共混法制备，在混合及混炼过程中通常仅有物理变化。 但有时由于强烈的机械剪切作用及热效应使一部分聚合物发生降解，产生大分子自由基，继而形成少量接枝或嵌段共聚物，但这类反应不应成为主体。 主要适用体系 工艺控制方便,适合于大规模工业化生产. 是制备共混材料的最主要和常用手段. 工业上绝大多数的塑料及橡胶产品的共混改性方法 主要混合设备:双螺杆挤出机,密炼机,开炼机 （3）溶液共混法 过程：将各原料聚合物组分加入共同溶剂中(或将原料聚合物组分分别溶解、再混合)搅拌溶解混合均匀，然后加热蒸出溶剂或加入非溶剂共沉淀获得聚合物共混物。 优点:溶液共混时粘度低,混合效果好,对于相容性较好的 体系共混效果好. 缺点:如两组分相容性差,容易在共沉淀时产生相分离. 消耗大量溶剂,成本高,不环保 （4）乳液共混法 过程：乳胶共混法的基本操作是将不同的聚合物乳液一起搅拌混合均匀后，加入凝聚剂使异种聚合物共沉析以形成聚合物共混体系。 优点:与溶液共混法较类似,共混时乳液粘度低,易分散. 缺点:对于两相容性差的体系容易在共沉淀时相分离.而且混合时相畴尺寸比溶液法更大. 6.1.2 共聚—共混法 是一种化学方法。有接枝共聚-共混与嵌段共聚-共混 接枝共聚—共混是首先制备一种聚合物（聚合物组分I），然后将其溶于另一聚合物（聚合物组分II）的单体中，形成均匀溶液后再依靠引发剂或热能引发，使单体与聚合物组分I发生接枝共聚，同时单体还会发生均聚作用。 上述反应产物即聚合物共混物，它通常包含着三种主要聚合物组成，即聚合物I，聚合物II及以聚合物I为骨架接枝上聚合物II的接枝共聚物。接枝共聚组分的存在促进了两种聚合物组分的相容。所以接枝—共混产物的相畴较机械共混产物的相畴微细。 6.2 混合原理 物理共混法（机械共混法） ，它是在共混过程中，直接将两种聚合物进行混合制得聚合物混合材料。 混合是这样一种过程：在整个系统的全部体积内，各组分在其基本单元没有本质变化的情况下的细化和分布。 机械共混法混合过程一般包括分布混合和分散混合两方面含义。 （1）分布混合（又称为分配混合）系指不同组分相互分散到对方所占据的空间中，即使得两种或多种组分所占空间的最初分布情况发生变化；是混合体系在应变作用下置换流动单元位置而实现的。 （2）分散混合 分散混合：是指既增加分散相空间分布的随机性，又减小分 散相粒径，改变分散相粒径分布的过程。 在熔融共混中，分散相粒子在外界(混合设备)的剪切力的作用下破碎，分散相粒子的粒径变小，粒径分布也发生变化，就是分散混合的过程。 (3) 分布混合与分散混合的关系在实际的共混过程中，分散相粒子的变形、破碎以及空间分布的均匀化是同时进行的。换言之，分布混合和分散混合在实际的共混过程中是共生共存的。分布混合和分散混合的驱动力都是外界(设备)施加的作用力。分散相粒子的运动、变形和破碎也是同时发生的 混合作用 分散混合 分散混合过程使分散相颗粒细化，直接影响分散相颗粒的平均粒径和粒径分布。 分散相颗粒的粒径分布对于性能也有影响，一般要求粒径分布窄一些。 （1）液滴分裂机理 在分散相颗粒的分散过程中，一个分散相大粒子(大液滴)分裂成两个较小的粒子(小液滴)，然后，较小的粒子再进一步分裂。液滴分裂机理所展示的分散过程，是逐步进行的重复破裂过程。 外界(共混设备)作用力的影响，可以对于以液滴分裂机理进行的分散过程中，分散相颗粒运动、变形乃至破碎的变化略描述如图3-2示。 首先会发生变形，由近似于球形变为棒形； 同时，分散相颗粒会发生转动。 如果分散相颗粒的变形足够大，就会发生破碎，分散为更小的颗粒。但是，当分散相颗粒的变形尚不足以发生破碎时，分散相颗粒就已转动到了与剪切应力平行的方位。如果作用于物料的剪切应力场是单一方向的，那么，转动到与剪切应力方向平行取向的粒子，就难以进一步破碎了 结论： 剪切分散效果与剪切力大小、剪切力的距离、力的作用方向有关 。 细流线破裂机理 分散相大粒子(大液滴)先变为细流线，细流线再在瞬间破裂成细小的粒子(小液滴)。细流线破裂又称为“毛细管不稳定’’现象。（0.7＜λ ＜3.7） 聚合物共混两相体系中分散相的分散状况，可以用“分布均一性”和