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第七章 热分析技术 第七章 热分析技术 第七章 热分析技术 第七章 热分析技术 第七章 热分析技术 第七章 热分析技术 第七章 热分析技术 §7.2 差热分析 一、 差热分析基本原理及设备 一、 差热分析基本原理及设备 一、 差热分析基本原理及设备 二、 差热分析（DTA）方法 二、 差热分析（DTA）方法 二、 差热分析（DTA）方法 二、 差热分析（DTA）方法 二、 差热分析（DTA）方法 二、 差热分析（DTA）方法 二、 差热分析（DTA）方法 三、影响曲线形状的因素 （一）实验条件的影响 1.升温速率－在DTA实验中，升温速率是对DTA 曲线产生最明显影响的实验条件之一。当即升温速率增大时，dH/dt 越大，即单位时间产生的热效应增大，峰顶温度通常向高温方向移动，峰的面积也会增加。 三、影响曲线形状的因素 （一）实验条件的影响 2.气氛－不同性质的气氛如氧化气氛，还原气氛或惰性气氛对DTA 测定有较大影响。 　　气氛对DTA 测定的影响主要由气氛对试样的影响来决定。如果试样在受热反应过程中放出气体能与气氛组分发生作用，那么气氛对DTA 测定的影响就越显著。 三、影响曲线形状的因素 （一）实验条件的影响 3. 参比物 — 整个测温范围无热反应。 — 比热与导热性与试样相近。 常用的参比物： α－ Al2O3（经1270K煅烧的高纯氧化铝粉） 三、影响曲线形状的因素 　首先要考虑的是仪器中加热方式、炉子形状、尺寸的影响。常用的加热方式是电阻炉，红外辐射与高频感应加热等。炉子形状和大小决定了炉内温度均匀区域的范围及炉子的热容量。这些因素会影响差热曲线的基线稳定性和平直性。 其次是样品支持器，尤其是均温块体的结构和材质是影响差热曲线的基本因素之一。 热电偶的位置，热电偶的类型、尺寸的影响 四、差热分析的应用 四、差热分析的应用 四、差热分析的应用 §7.2 差示扫描量热法DSC（Differential Scanning Calorimetry） 一、差示扫描量热法（DSC）的基本原理 测量方法分类：功率补偿式差示扫描量热法和热流式差示扫描量热法。 功率补偿型DSC ：试样和参比物温度，无论试样吸热或放热都要处于动态零位平衡状态，使ΔT 等于0，其办法就是通过功率补偿。 热流式DSC ：试样和参比物温差ΔT 与试样和参比物间热流量差成正比例关系。 一、差示扫描量热法（DSC）的基本原理 二、影响差示扫描量热分析的因素 （一）实验条件的影响 1.升温速率－在DSC实验中，升温速率是对DTA 曲线产生最明显影响的实验条件之一。当即升温速率增大时，dH/dt 越大，即单位时间产生的热效应增大，峰温越，峰形越大和尖锐。 二、影响差示扫描量热分析的因素 （一）实验条件的影响 3. 参比物 — 整个测温范围无热反应。 — 比热与导热性与试样相近。 常用的参比物：α－ Al2O3（经1270K煅烧的高纯氧化铝粉 三、差示扫描量热分析的应用 （一）样品焓变的测定 1、热重分析的基本原理 　　热重法（TG）是在温度程序控制下，测量物质质量与温度之间的关系的技术。测量试样在受热过程中质量变化。 二、热重分析举例 二、热重分析举例 二、热重分析举例 二、热重分析举例 三、影响TG曲线的主要因素 1．实验条件 2. 试样因素? （p282） （二）样品比热的测定 目前测定比热容大部分用DSC。具体作法是： 用DSC仪先放两个空坩埚用一定的升温速率作一条基线； 再用同样条件，在试样坩埚中放篮宝石标准样，作一条DSC曲线； 把蓝宝石取出来在同一个坩埚中放入称量好的未知试样，用同样的操作条件再作一条DSC曲线，把这三条线画到一起，如图。利用上式可计算比热。 试样 标样 基线 §7.3 热重测量法（Thermogravimetry, TG） CuSO4·5H2O的TG曲线 曲线AB段为一平台，表示试样在室温至45℃间无失重。故mo=10.8mg。曲线BC为第一台阶，失重为mo-m1=1.55mg，求得质量损失率为： 实验条件为试样质量为：10.8mg， 升温速率为10℃/min， 采用静态空气，在铝坩埚中进行 曲线CD 段又是一平台，相应质量为m1；曲线DE 为第二台阶，质量损失为1.6mg，求得质量损失率： CuSO4·5H2O的TG曲线 实验条件为试样质量为：10.8mg， 升温速率为10℃/min， 采用静态空气，在铝坩埚中进行 曲线EF段也是一平台，相应质量为m2；曲线FG 为第三台阶，质量损失为0.8mg，可求得质量损失率 可以推导出CuSO4·5H2O 的脱水方程如下： 根据方程，可计算出CuSO4·5H2