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超大孔水凝胶的研究进展 1 2 2 2 柯爱茹 欧阳娜 林松柏 李云龙 （1.黎明职业大学学报编辑部 2.黎明职业大学轻纺工程系 福建 泉州 362000 ） 摘要：利用泡沫分散聚合法制备超大孔水凝胶的核心工艺在于控制凝胶化和泡沫化的时间，使这两个 过程实现最佳协同性是制备具有良好开孔性且孔洞分布均匀的超大孔水凝胶的关键。探讨包括单体、引发 剂、交联剂、发泡剂、发泡助剂、泡沫稳定剂等反应成分的类型和用量对制备工艺的影响及不同后处理方 式对超大孔结构的影响。综述超大孔水凝胶在结构、强度、溶胀性能等方面的研究进展。总结超大孔高强 度水凝胶及超大孔智能水凝胶的研究现状。 关键词：泡沫分散聚合法；超大孔；超大孔高强度水凝胶；超大孔智能水凝胶 目前，制备多孔凝胶的方法主要包括成孔技术、相分离技术、交联技术、泡沫分散聚合法。成孔剂法 是在凝胶形成过程中，将成孔剂 （聚乙二醇、微化蔗糖或氯化钠）等分散在反应体系中，反应结束后用适 当溶剂洗去，从而在凝胶中留下孔洞的方法，孔的大小由成孔剂的大小决定。相分离方法是通过各种手段 使得反应溶液或聚合物水溶液产生不同的聚集相，形成聚合物富集相和聚合物贫相，通过除去溶剂相而在 聚合物基体内留下孔洞，其主要局限在于能够藉此制备的多孔凝胶的种类有限，多为具有温敏特性的 PNIPAM凝胶或其他聚丙烯酰胺衍生物凝胶。此外，该方法制备所得凝胶孔的大小难以控制。交联技术是 使原本各自独立的凝胶颗粒通过交联聚集起来，从而在交联的凝胶颗粒间形成孔洞。孔洞的尺寸远远小于 凝胶颗粒的尺寸，这种技术只局限于一些表面具有化学活性基团的微粒。泡沫分散聚合法中反应单体在发 泡体系中完成交联聚合，是目前使用最广泛的制备超大孔水凝胶 （superporous hydrogel,SPH）的聚合技术。 利用泡沫分散聚合法制备SPH的研究始于1998 年，Chen等[1]首次报道了具有快速溶胀性和超吸水性的SPH 的制备，随后又报道了具有快速响应性的蔗糖基SPH的制备[2] ，自此之后，SPH作为高吸水性树脂的一个 独立的分类被展开研究。SPH内部呈多孔性，孔洞相互贯穿，平均孔径可达 200µm[1] 。相互贯穿的孔洞形 成了毛细管通道，SPH吸水溶胀时，溶液在毛细管力的作用下，可迅速扩散至凝胶网络内，SPH在几分钟 甚至几十秒内即可达到溶胀平衡，且这种快速溶胀性能不受凝胶颗粒尺寸大小的影响。 1 SPH 的制备工艺 SPH 的制备过程主要包括利用泡沫分散聚合法合成SPH 和SPH 的后处理两个步骤。在已预先稀释成 一定浓度的单体溶液中依次加入一定比例的下列成分：中和剂、交联剂、发泡助剂及泡沫稳定剂、引发剂 1 作者简介：柯爱茹（1984-），女（汉），福建晋江人，黎明职业大学学报编辑部助编，硕士，主要从事功能高分子材料 方面的研究。 基金项目：福建省自然科学基金项目（2009J01319 ） (氧化剂) 、引发剂（还原剂）、发泡剂，边加入边充分摇匀。发泡剂加入后，发泡助剂（酸）与发泡剂（碳 酸盐）发生反应，生成气体（CO2 ），形成泡沫体系，同时提升反应温度，激活引发剂反应活性，凝胶化开 始进行，SPH的制备在10 min内即可完成。所制得的SPH粗样，含有很多未反应的单体和其他杂质，必须 经过进一步的后处理，再烘干。由于超大孔的存在，溶胀后的凝胶机械强度很低，容易造成烘干过程中孔 洞的塌陷，后处理方式的选择直接影响了孔洞结构的维持。 1.1 SPH 的合成——泡沫分散聚合法 图1 示出利用泡沫分散聚合法制备的P(AA-co-AM) SPH 的扫描电镜图。泡沫分散聚合法制备SPH 的 反应主要包含两个过程：凝胶化过程和泡沫化过程。只有控制这两个过程的时间，使其达到最佳协同进行， 才能得到孔洞分布均匀且相互贯穿的SPH，如图1 所示。 （a ）×30 （b ）×200 图1 P(AA-AM) SPH 的扫描电镜图 反应协同性的实现主要在于严格控制发泡剂的加入时间和泡沫体系稳定存在时间以及凝胶化的起始 时间和速度。如果发