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第四章 界面现象 4.1 比表面、表面吉布斯函数和表面张力 表面和界面(surface and interface) 一、比表面（specific surface area） 分散度与比表面 二、界面现象的本质 表面张力（surface tension） 表面张力 表面自由能(surface free energy) 表面张力（surface tension） 影响表面张力的因素 4.2 表面热力学 4.3 润湿现象和浮选 一、液体对固体表面的润湿作用 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) 粘附功(work of adhesion) 粘附功(work of adhesion) 二、液体和气体对固体表面润湿之关系 气泡的接触角θ2 浮游选矿 浮游选矿 4.4气体在固体表面的吸附 固体表面的特性 吸附剂和吸附质(adsorbent,adsorbate) 吸附量的表示 一、物理吸附和化学吸附 物理吸附 化学吸附 化学吸附 物理吸附和化学吸附 吸附量与温度、压力的关系 吸附等温线 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 二、Freundlich吸附等温式 三、Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 四、BET多分子层吸附理论 BET公式 BET公式 BET公式 4.5 溶液表面的吸附 一、溶液的表面张力和表面活性物质 非表面活性物质 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 二、特洛贝规则Traube rule 两亲分子在气液界面上的定向排列 两亲分子在气液界面上的定向排列 比表面的计算： So ＝?m ? NA? Am So 吸附剂比表面（m2?Kg-1）; ??饱和吸附量（mol?Kg-1）; Am 分子截面积（m2）；NA阿佛加德罗常数。 因为 所以： V 平衡吸附质的体积；Vm单分子满吸附时的吸附质体积。 Langmuir吸附等温式 1.假设吸附是单分子层的，与事实不符。 2.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。 3.在覆盖度q 较大时，Langmuir吸附等温式不适用。 Langmuir吸附等温式的缺点： 由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子层吸附公式简称BET公式。 他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀的观点，但他们认为吸附是多分子层的。当然第一层吸附与第二层吸附不同，因为相互作用的对象不同，因而吸附热也不同，第二层及以后各层的吸附热接近与凝聚热。 在这个基础上他们导出了BET吸附二常数公式。 式中两个常数为C和Vm，C是与吸附热有关的常数，Vm为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸附时的压力和体积，p0是实验温度下吸附质的饱和蒸汽压。 为了使用方便，将二常数公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值C和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： 采用国际单位 为了计算方便起见，二常数公式较常用，比压 一般控制在0.05~0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 B. E. T.　理论无法解释表面不均和分子间有作用的等温曲线IV和V。 特洛贝（Traube)规则 表面活性物质 非表面活性物质 Gibbs吸附公式 正吸附和负吸附 两亲分子在气液界面上的定向排列 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 甲苯中加苯胺，?　增加，苯胺为表面惰性物质； 苯胺中加甲苯，?　下降，甲苯为表面活性物质； 水中加入苯胺，?　下降，苯胺为表面活性物质。 表面张力为何变化呢？　主要是由吸附所致。 例如：甲苯、苯胺和水表面张力分别为：28.5，63，72.7（ ? ? 10 3 / N?m-1） 溶液表面的吸附： 溶质在表面和本体的浓度不同的现象。 表面过剩（表面吸附量）： ?　单位面积表面层所含溶质的物质的量与同量溶剂在本体中含溶质的量之差。 当　 ? 0 ，　 正吸附，表面活性；