第15章 氮磷砷.docVIP

第15章 氮磷砷 15-1： 请回答下列有关氮元素性质的问题： （1）为什么N-N 键的键能（157kJ.mol-1）比P-P 键（201 kJ.mol-1）的小？而 N≡N 键的键能（942 kJ.mol-1）又比P≡P 键（481 kJ.mol-1）的大？（2）为什么氮不能形成五卤化物？（3）为什么N2 的第一电离能比N 原子的小？ 解：（1）N，由于其内层电子少，原子半径小，价电子层没有可用于成键的d轨道。N-N单键的键能反常地比第三周期P-P键的小，N易于形成p-p键（包括离域键），所以，N=N和NN多重键的键能比其他元素大。 （2）价电子层没有可用于成键的d轨道，N最多只能形成4个共价键，也即N的配位数最多不超过4。 （3）N原子由于价层电子的p轨道刚好处于半充满状态。 15-2 ： 请回答下列问题： （1）如何出去N2 中少量NH3 和NH3中的水气？（2）如何除去 NO 中微量的NO2 和N2O 中少量的NO？ 解：（1）将气体通过稀H C l 溶液；通过碱石灰 （2）通过NaOH溶液； 15-3： 以NH3 与H2O 作用时质子传递的情况，讨论H2O ﹑NH3 和质子之间键能的强弱；为什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶剂中却是强酸？ 解：NH3 +H2O=NH4+ +OH- ； 因此，NH3和质子的键合能力强于H2O和质子的键合能力；正因为如此，醋酸与水的结合能力弱于醋酸与氨的结合能力。这就是大家所熟悉的溶剂拉平效应。 15-4： 将下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。 NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH3 15-5： 请解释下列事实： 为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？ 过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起贮存？ 由砷酸钠制备As2S3 ，为什么需要在浓的强酸性溶液中？ 解：（1）两者反应产生NH4Cl的微小颗粒，形成大量白烟。 （2）过磷酸钙中含有Ca(H2PO4)2会与碱作用，从而有损肥效。 （3）As2S3会与碱发生作用。 15-： 为什么PF3 可以和许多过渡金属形成配合物，而NF3 几乎不具有这种性质？ PH3和过渡金属形成配合物的能力为什么比NH3 强？ 解：P的电负性小于N,PH3比NH3容易给出孤对电子,形成配位键; 15- ： 红磷长时间放置在空气中逐渐潮解，与 NaOH﹑CaCl2 在空气中潮解，实质上有什么不同？潮解的红磷为什么可以用水洗涤来进行处理？ 解：白磷在潮湿空气中发生缓慢的氧化反应,而NaOH,CaCl2 的潮解是吸收空气中的水分. 15-：在同素异形体中，菱形硫和单斜硫有相似的化学性质，而 O2 与O3 ，黄磷与红磷的化学性质却有很大差异，试加以解释。 解：单斜硫和菱形硫都是由S8环状分子构成.而O2和O3,黄磷和白磷的构成分子不同,其性质当然不同. 15-： 回答下列有关硝酸的问题： 根据HNO3 的分子结构，说明HNO3为什么不稳定？ 为什么久置的浓HNO3 会变黄？ 欲将一定质量的Ag 溶于最少量的硝酸，应使用何种浓度（浓或稀）的硝酸？ 解：(1)HNO3分子中由于一个质子与NO3-相连,键长和键角也发生了变化,与H相连的N-O键较长,所以HNO3分子的对称性较低,不如NO3- 离子稳定,氧化性较强. (2)因为HNO3不稳定,容易分解成NO2,所以溶液呈黄色. 15-1 ： 试计算浓度都是 0.1 mol.L-1 的 H3PO4﹑ NaH2PO4﹑ Na2HPO4 和Na3PO4各溶液的PH。 解：一般情况下,弱酸碱均忽略第二.三级的电离,所以均可用公式 求得 . 15-1： AsO33-能在碱性溶液中被I2 氧化成AsO43- ，而H3AsO4又能在酸性溶液中被I-还原成H3AsO3 ，二者是否矛盾？为什么？ 解：两种情况下,反应的介质不同,从而电极电势不同,两者均满足,所以反应 都能进行,并不矛盾. 15-1： 试解释下列含氧酸的有关性质： H4P2O7和(HPO3)n 的酸性比强。 （2） HNO3和H3AsO4 均有氧化性，而H3PO4 却不具有氧化性。（3） H3PO4﹑ H3PO3﹑H3PO2 三种酸中，H3PO2 的还原性最强。 15-1： 完成下列物质间的转化： （1）NH4NO3 NO HNO2 NH4+ (2) Ca3(PO4)2 P4 PH3 H3PO4 （3） As2O3 Na3AsO4 Na3AsS4 解： （1）NH4NO3N2+O2+H2O N2+O2 2NO+O2=2NO2 NO+NO2+H2O=2HNO2 NO2+H2O=HNO3+NO HNO3+Zn=NH4NO3+Zn(NO3)2+