离子交换对L沸石的钾含量及酸性质的影响.pdfVIP

2007正 12月 郑 州 大 学 学 报 (工 学 版 ) Dec． 2007 第28卷 第4期 Journal of Zhengzhou University(Engineering Science) V01．28 NO．4 文章编号：1671—6833(2007)04—0024—04 离子交换对L沸石的钾含量及酸性质的影响 陈宜假，史晓红，郭士岭，秦建昭，徐 军，詹予忠，孙绍辉，赵俊红 (郑州大学 化工学院，河南 郑州450001) 摘 要：为优化L沸石在石油催化裂化中的应用，以不同的离子交换方式对L沸石进行改性．并考察了 不同的离子交换方式对降低L沸石钾含量的影响，以及改性后 L沸石酸性质的变化．结果表明，离子交 换和水蒸汽处理相结合对降低L沸石的钾含量更为有效，经过三次离子交换和三次水蒸汽处理的 L沸 石样品氧化钾含量可降至0．82％，NH 一TPD程序升温脱附实验结果表明改性后的L沸石表面酸中心 的强度提高，酸强度分布变宽，总酸量下降．从红外吡啶吸附谱图可以看出改性后 L沸石表面出现了B 酸中心和L酸中心． 关键词：L沸石；离子交换；氧化钾含量；酸性；酸量；酸强度 中图分类号：O 643．36 文献标识码：A 因此需要对 L沸石进行改性．目前，国内外对 L 0 引言 沸石分子筛的改性研究相对较少，而通过离子交 酸型沸石是一种广泛应用于石油精炼厂和石 换降低KL沸石中的氧化钾含量从而改变其酸性 化生产过程的催化剂．制备酸型沸石的一个重要 质及酸分布状况的研究尚未见报道．笔者主要以 步骤就是利用沸石分子筛中阳离子的可交换性进 硫酸铵为铵盐对自制的 KL型分子筛进行了离子 行离子交换．沸石科学的早期，就已经开始了研究 交换研究，考察了不同的离子交换方式降低 L沸 离子交换技术．如早在20世纪40年代 Barter就 石中氧化钾含量效果以及改性后的 L沸石酸性 描述了丝光沸石的离子交换行为…．沸石分子筛 质的改变． 改性研究的另一重要方面就是提高沸石分子筛的 Si／A1 -5] 1 实验部分 ． 沸石分子筛的催化性能与其骨架 Si／ Al也有密切联系，随着分子筛骨架Si／A1的提高， 1．1 原料 其表面酸性中心密度降低，酸性中心强度增加，骨 硫酸铵(分析纯)；钢瓶中的氨气经 KOH脱 架的稳定性提高，可以有效地抑制催化裂化过程 水处理后使用；吡啶(分析纯)；氮气(高纯)；氢 中分子间氢转移反应和缩合反应从而减少汽油中 氧化钾(工业级)；白碳黑(工业级)；氢氧化铝(工 烯烃含量．目前，对沸石分子筛的改性研究报道较 业级)；L沸石原粉(KL沸石)由实验室自制：即 多的有Y、B等沸石 ． 将氢氧化铝溶于热的氢氧化钾溶液中制成偏铝酸 L型沸石骨架由钙霞石笼(CAN笼)和双六 钾，偏铝酸钾冷却至室温后以一定的投料比与氢 元环(D6R)组成，CAN笼和D6R围绕着c轴的六 氧化钾和白碳黑混合均匀制成凝胶然后加入导向 重轴方向交替连接，再按六重轴旋转产生十二元 剂于150 oC下晶化30 h合成，其硅铝比为2．76， 环的一维孔道．由于其优良的吸附催化性能，在石 相对结晶度100％，氧化钾含量18．42％． 油裂化、催化重整、芳构化等过程中有着广阔的应 1．2 离子交换 用前景 “ ．但由于其特殊的晶化环境及晶体结 沸石分子筛与铵盐溶液按