大学有机化学之立体异构分解.pptVIP

旋光度和比旋光度的关系可用下式表示： ? [? ]为比旋光度；?为旋光度；c为浓度(g·ml-1)，纯液体可用密度ρ；l为盛液管的长度，以dm为单位；D为光谱中的D线，波长相当于589 nm (即钠光)。当c = 1 g·ml-1、l = 1 dm时，则上式成为 在描述一个物质的比旋光度时，应将测试条件全部表述清楚(包括溶剂)。 如：肌乳酸[a]D25 = +3.8o 海洛因[a]D25 = -166o (CH3OH) 二、产生旋光异构现象的原因 任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子称为手性分子。所谓手性(chirality)，就是指实物与镜像对映而不能完全重叠的特性，就如同左手与右手的关系一样。 1. 任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子称为手性分子。所谓手性(chirality)，就是指实物与镜像对映而不能完全重叠的特性，就如同左手与右手的关系一样。 2.物质产生旋光性的根本原因是分子的手性，即任何一个具有旋光性的分子必定是手性分子。手性分子通常必定产生旋光性，但也有极少数手性分子没有或旋光活性很小，或者在某些波长的光段不表现出旋光性。 3.任何一个能够和它的镜像完全重叠的分子，都不具有旋光性，这样的分子称为非手性分子(achiral molecules)。 对大多数有机化合物来说(尤其是链状化合物)，对称面(能将分子分成实物和镜像关系的平面称为对称面)是最常见的对称因素。如反-1,2-二氯乙烯和二氯甲烷分子中都存在对称面(图9-2)，它们都不具有手性，也就没有旋光性。 ? ? ? ? ? ? 图9-2 1,2-二氯乙烯和二氯甲烷 三、费歇尔(Fischer)投影式 费歇尔投影是将一个立体模型在纸平面上投影而得到的式子，投影的原则是“横前竖后”。费歇尔投影式中，通常省去*C，而用十字交叉线表示。 ? ? ? 我们通常使用“标准”的费歇尔投影式，即按系统命名法原则取其主链竖向排列，把氧化态高的碳原子或“1”号碳原子放在上方。 含一个手性碳原子的化合物，可以有两种空间构型，如乳酸。 ? ? ? ? ? 乳酸的立体模型 ? ? ? 费歇尔投影式 ? ? 七、不含手性碳原子的手性化合物 丙二烯型化合物 联苯型化合物 把手化合物 具有螺旋型结构的化合物 R/S构型标记法： R-S法首先根据前述基团的顺序规则，确定与手性碳原子相连的4个基团优先顺序的大小，假设顺序为a＞b＞c＞d。将优先顺序最小的基团d处于眼睛对面最远的位置上，然后再看a→b→c的排列顺序，如顺序为顺时针方向的定为R构型(拉丁文Rectus的缩写)，假若a→b→c是反时针方向的则定为S构型(拉丁文Sinister的缩写)，如图9-4所示。 R构型 S构型 (a→b→c顺时针) (a→b→c逆时针) 图9-4 R-S命名法 R-S构型法标记时，无须调整费歇尔投影式为标准的。 S R Cl C2H5 CH3 H 还原为立体式 Cl H CH3 C2H5 S-2-氯丁烷 下面介绍一个将Fischer投影式和R-S构型联系起来的简单方法。 (1) 小左右，反向。 ? ? ? (2) 小上下，同向。 (基团的顺序 为a＞b＞c＞d) S S R S (2S,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 注意： 取代基互为对映体时，R-优于S-；R,R-优于R,S-，S,S-优于S,R- 取代基互为顺反异构体时，Z优于E；顺优于反 (2Z,4R,5E)-4-甲基-2,5-庚二烯 R-S标记法应用较广泛，当分子中含有多个手性碳原子时，它能