大学有机化学之醛分解.pptVIP

醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用1,2二醇或1,3-二醇则易生成缩酮。 缩醛(酮)可看成是同碳二元醇的醚，其性质与醚相似,对碱、氧化剂、还原剂稳定。但缩醛(酮)又与醚不同，它在稀酸中易水解成原来的醛(酮)，故该反应可用来保护羰基。例如： 应用： （丁）与金属有机试剂的加成 它们的共同特点是: 是一个高度极化的共价键，其烃基部分具有很强的亲核性，可与醛、酮发生亲核加成反应。 例：选择适当的原料合成2-甲基-3-戊炔-2-醇。 思考： 如何制备？ 格氏试剂: Grignard: 1912 Nobel Prize (1) 有机锂试剂: 叔丁基锂: 有机锂试剂活性高, 与高空间位阻的酮反应 Reformatsky 反应: (2) 与炔钠加成 （戊）与氨及其衍生物的缩合——加成-消去反应 (1) 与氨或伯胺的作用(即Y= —H、 —R) (A) 脂肪族醛所生成的Schiff碱容易进一步聚合，而芳醛所生成的Schiff碱性质稳定，且产率较高。 (B) 酮与NH3、RNH2的反应趋势较小。 (2) 与肼、苯肼、氨基脲的反应(即Y=—NH2、 —NHAr、 —NHCONH2) (A) 这类反应的产物不仅易于从反应体系中分离出来，且容易进行重结晶提纯；又因这些产物在酸性水溶液中加热易于分解成原来的醛酮，故用于分离、提纯。 (B) 这类反应的产物为结晶固体，又可用于醛、酮的定性鉴别。常用的羰基试剂为2,4-二硝基苯肼。 (4) 与羟氨作用(即Y= —OH) （己）与Wittig试剂加成 魏悌希（Wittig）试剂为磷的内鎓盐，又音译为叶立德（Ylide），是德国化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐，再与碱作用而生成。 此反应即为魏悌希反应，是合成烯烃和共轭烯烃的好方法。其反应特点是： 1°可用与合成特定结构的烯烃（因卤代烃和醛酮的结构可以多种多样）。 2°醛酮分子中的 C=C、C≡C对反应无影响，分子中的COOH对反应也无影响。 3°魏悌希反应不发生分子重排，产率高。 4°能合成指定位置的双键化合物。 VA中间体 （2） α-氢原子的反应 σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强 （甲）卤化反应 1 卤代反应 醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行 卤代反应机理（碱催化） （2） 卤仿反应 含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。 若X2用Cl2则得到CHCl3 （氯仿） 液体 若X2用Br2则得到CHBr3 （溴仿） 液体 若X2用I2则得到CHI3 （碘仿） 黄色固体 称其为碘仿反应。 氧化反应 碘仿反应 下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应 卤代反应机理（酸催化） * 第十三章 醛和酮 （一）醛和酮的命名 （二）醛和酮的结构 （三）醛和酮的制法 （四）醛和酮的物理性质 （五）醛和酮的化学性质 （六）α,β-不饱和醛、酮的特性 酮： 羰基： 醛： 醛基 酮基 （一）醛和酮的命名 （1）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮) 甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮) 二苯甲酮 （2）系统命名法 5-甲基-3-乙基辛醛 2-丁烯醛(巴豆醛) 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 3-硝基-3-苯乙酮 2,3-戊二酮(α-戊二酮) 2,4-戊二酮(β-戊二酮) 4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛) （二）醛和酮的结构 σ键 π键 甲醛的分子结构 （三）醛和酮的制法 1 从不饱和烃制备 1. 从烯烃出发 (1)烯烃的臭氧化： 该法只在个别情况下具有制备意义。 (2)丙烯的α-H 氧化 (3)羰基合成 2. 从炔烃出发 (1)炔烃水合——Kucherov反应 该反应遵循“马氏规则”。 产物的结构特点：除乙炔可得到乙醛外，一烷基炔将 得到甲基酮，二烷基炔将得到非甲基酮， (2) 炔烃的硼氢化: 产物的结构特点: 一烷基炔(即:端炔)最终产物为醛；非端炔的最终产物 为酮。 硼氢化反应在