高等有机第二章习题概要1.ppt

高等有机第二章 立体化学 2.1 画出下列各化合物所有可能的立体异构体。标记顺、反、内消旋化合物和对映体。 2.1 画出下列各化合物所有可能的立体异构体。标记顺、反、内消旋化合物和对映体。 1和2各有两对 3和4没有 2.2 对每个小题中的化合物请回答三个问题。 （1. ） 该手性分子有多少手性碳原子 （2. ） 由公式2n，估计该分子有多少个异构体 （3. ） 试剂上有多少异构体 2.2 对每个小题中的化合物请回答三个问题。 （1. ） 该手性分子有多少手性碳原子 （2. ） 由公式2n，估计该分子有多少个异构体 （3. ） 试剂上有多少异构体 i， 4个手性碳，预计16个，实际10个（2个内消旋，4对对映体） ii， 3个手性碳，预计8个，实际8个（4对对映体） Iii，2个手性碳，预计4个，实际2 个 iv， 8个手性碳，预计256个，实际只有一个化合物。 2.3 用R或者S标定手性碳。 2.3 用R或者S标定手性碳。 2.4 试把下列反应分类。 （i） 立体专一反应 （ii） 立体选择反应 （iii） 既不是立体专一也不是立体选择反应 2.4 试把下列反应分类。 （i） 立体专一反应 （ii） 立体选择反应 （iii） 既不是立体专一也不是立体选择反应 立体专一反应 立体选择反应 无选择性 2.5 下面的加成反应得到三种产物（36Cl表示标记氯），试写出可能的反应机理。 2.5 下面的加成反应得到三种产物（36Cl表示标记氯），试写出可能的反应机理。 2.6 薄荷酮（I）显示弱的正Cotton效应，而（+）异薄荷酮（2）显示强的正Cotton效应，试画出（I） 和（2）的构象式。 2.6 薄荷酮（I）显示弱的正Cotton效应，而（+）异薄荷酮（2）显示强的正Cotton效应，试画出（I） 和（2）的构象式。 2.7 10-甲基十氢萘酮（萘烷酮）显示正的Cotton效应试问甲基的构型是怎么样的？。 2.7 10-甲基十氢萘酮（萘烷酮）显示正的Cotton效应试问甲基的构型是怎么样的？。 2.8 写出下列化合物最稳定的构象式。 2.8 写出下列化合物最稳定的构象式。 邻位交叉式（形成氢键） NR2和羟基形成氢键 OMe在e键上 两个甲基都在a键上，双环的刚性结构中，要是不破坏椅型环，甲基不能在e键上。 2.9 简要说明下列反应产物能选择性生成的原因。 1） 从位阻小的一边生成环氧化合物。 2）BH3从位阻小的一边进攻N。 3）负氢离子从位阻小的一边进攻羰基。 2.9 简要说明下列反应产物能选择性生成的原因。 2.10 预期下列各对反应中哪个更有利，说明根据。 1） 在乙酸中哪个溶解更快 2） 哪个异构体更快的变为四级铵盐 2.10 预期下列各对反应中哪个更有利，说明根据。 1） 在乙酸中哪个溶剂解更快 2） 哪个异构体更快的变为四级铵盐 1） 前者更快，a键上-OSO2Ph溶剂解后张力解除。 2） 后者更快，空间效应对反应速度起决定性作用。