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精选电池电动势及温度系数的测定
电池电动势及温度系数的测定
完成上述标定后,将SW拨到待测电池Ex上,重新调节接触点,若调到D2位置时检流计G中无电流通过,则AD2线段上的电势降等于待测电池Ex的电动势,即:
(5)
由(4)式和(5)式,得:
(6)
由于电阻与电阻线长度成正比,所以:
(7)
分别读出Es和Ex接通时均匀电阻上的AD1、AD2长度,即可计算出Ex。
实验室常用的电位差计就是根据这一原理设计制造的。
3、本实验测定的电池
本实验测定由AgCl/ Ag和Ag+/Ag电对组成的原电池的电动势,该电池可以用图示式表示为:
(-) Ag|AgCl(s)| Cl - (0.1mol·L-1)| |Ag+ (0.1mol·L-1)|Ag (+)
即AgCl/ Ag作为阳极(负极),浸入含Cl -的溶液中,电极反应为:
(8)
Ag+/Ag作为阴极(正极),浸入含Ag+的溶液中,电极反应为:
(9)
总的电池反应为:
(10)
电池中用到两种不同的溶液,需通过盐桥连接。制备盐桥的电解质应不与电池的电解液发生反应,且正负离子的电迁移率应基本相等。
电池电动势的Nernst方程式为:
(11)
三、仪器和试剂:
SDC-II数字电位差综合测试仪,恒温水浴,原电池装置,AgCl/ Ag电极,Ag电极,盐桥;0.1mol·L-1 NaCl溶液,0.1mol·L-1 AgNO3溶液。
四、实验步骤:
1、组装电池
将AgCl/ Ag电极(负极)插入原电池装置的NaCl溶液中,Ag电极(正极)插入AgNO3溶液中,装入盐桥(盐桥易断,操作时需小心)
(1)根据不同温度下测得的E值,在坐标上对T作图,求出斜率,即为温度系数。如曲线不是很平直,则需要选取几个温度下的斜率。
斜率也可用Excel,Origin等计算机软件拟合求取。
(2)求出对应电池反应的ΔrGm,ΔrSm,ΔrHm,填入下表中。
t/℃ T/K 电动势值E/V 电动势平均值
/V
/V·K ΔrGm
/KJ.mol-1 ΔrSm,
/J.K-1.mol-1 ΔrHm,
/KJ.mol-1 23.4 296.55
0.44780 0.44753 -0.001876 -43.1866 -181.034 -96.8722 0.44750 0.44760 28.6 301.75
0.43980 0.43952 -0.001460 -42.4137 -140.890 -84.9273 0.43960 0.43910 33.5 306.65 0.43610 0.43590 -0.001068 -42.0643 -103.062 -73.6682 0.43570 0.43600 38.7
311.85
0.43290 0.43281 -0.000652 -41.7662 -62.918 -61.3872 0.43260 0.43300 43.5 316.65 0.43180 0.43173 -0.000268 -41.6619 -25.862 -49.8511 0.43220 0.43120
六、注意事项
(1)
(1)对效法测定原电池电动势的原理是什么?电池电动势为什么不能用伏特计直接准确测定?
答:原理将电源的正极与待测电池正极,负极与负极相连,串联一个保护电阻和一个检流计.调可读电源的输出电压至检流计指针不在偏转,此时待测电压与可读电压的值相等。因为对电的测定需灵敏度更高的电流表,如果用伏特计直接则不能准确的测定因为它的灵敏度不高。只能测定一般的电动势。
(2)盐桥的选择原则和作用是什么?
答:1.在两种溶液之间插入盐桥以代替原来的两种溶液的直接接触,减免和稳定液接电位(当组成或活度不同的两种电解质接触时,在溶液接界处由于正负离子扩散通过界面的离子迁移速度不同造成正负电荷分离而形成双电层,这样产生的电位差称为液体接界扩散电位,简称液接电位),使液接电位减至最小以致接近消除.2.防止试液中的有害离子扩散到参比电极的内盐桥溶液中影响其电极电位。 3)可逆电池的条件是什么?测定过程中如何尽可能地减小极化现象的发生?
答:不仅要求电极反应具有热力学上的可逆性,而且反应在无限接
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