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第二章 烷烃 …点击进入… 主要内容 1.烷烃的结构 2.烷烃的同分异构 3.烷烃的命名 4.烷烃的构象 5.烷烃的物理性质 6.烷烃的化学性质 一.烷烃的结构 最简单的烷烃是甲烷，甲烷分子中碳原子是sp3杂化，乙烷分子中碳原子也是sp3杂化，碳碳键和碳氢键都是σ键。 σ键定义：两个轨道沿着轨道的对称轴方向互相重叠。 特点：成键电子云对称分布，绕键轴自由旋转不改变电子云形状和重叠程度。 二.烷烃的同分异构 三.烷烃的命名 四.烷烃的构象 五.烷烃的物理性质 六.烷烃的化学性质 1.烷烃的卤代 2.自由基反应机理 3.烷烃的氧化和裂解 七.烷烃的制备和来源 * 甲烷 乙烷 戊烷 分子式相同，原子互相连接的次序和方式不同的化合物叫构造异构体。它们的性质，如熔点、沸点有差别。 正丁烷 异丁烷 熔点℃ -135 -145 沸点℃ -0.5 -11.7 异构体数目随碳原子数目增加而增加，如15个碳的异 构体数目为4347。 普通命名法和系统命名法是目前被广泛采用的命名法 1.普通命名法： (i)用天干名称甲、乙、丙……癸表示一到 十的碳，十以上则用中文数字，直链烷烃为正某烷，如 CH3(CH2)5CH3 (正)庚烷 (ii)只有(CH3)2CH- 端链的为异某烷，如 (CH3)2CHCH3 异丁烷 (iii)只有(CH3)3C- 端链的为新某烷 普通命名法只能命名简单化合物 2.系统命名法 1892年化学家在日内瓦会上拟定了一种系统的有机化合物命名法，此后经 IUPAC多次修订。中国化学会按国际通用原则出版了《有机化学命名原则》(1980) (i)选择最长的、取代基最多的碳链为主链 (ii)把支链作为取代基，烷烃中去掉一个氢原子的一价原子团为烷基:甲基(Me)CH3-,乙基(Et)CH3CH2- 异丙基(iso-Pr)(CH3)2CH-,仲丁基(sec-Bu) 叔丁基(t-Bu) (iii)主链上碳原子编号从离取代基最近一端开始，遵循最低系列规则、次序规则(次序规则在第三章中介绍) 例 2,2,3,5-四甲基己烷(不是2,4,5,5-四甲基己烷) 2-甲基-4-乙基-3-异丙基己烷 CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 CH-CH 2 -CH-CH 3 CH 3 (iv)若支链上还有取代基，可用带撇的数字标明或支链全名放在括号中 2-甲基-5-(1,1-二甲基丙基)癸烷 或2-甲基-5-1′,1″-二甲基丙基癸烷 1.乙烷的构象 乙烷分子中两个甲基围绕碳碳σ键旋转时，其氢原子在空间的相对位置将不断改变，形成无数个不同的空间排列方式，这种通过单键旋转而引起不同的排列方式叫构象，它们互为构象异构体或称旋转异构体。 表示方法如下： 重叠式 交叉式 锯架式 伞 式 钮曼式 在重叠式中两个碳上氢原子间距为229pm(小于两个氢原子的半 经之和240pm)相互间排斥，能量高。 在交叉式中，两个氢原子的间距为250pm，交叉式能量最低， 两者能差约为12KJ/mol，能量图如下： 2.正丁烷的构象 A.全重叠式 B.顺交叉式 C.部分重叠式 D.反交叉式 E.顺交叉式 取代乙烷衍生物的构象 例：1,2-二溴乙烷(对 位交叉式构象约占84％) 乙二醇(分子内氢键, 主要为邻位交叉式构 象) 物质的物理性质主要包括状态、气味、颜色、沸点、熔点、密度、折光率和溶解度等。 1.状态：常温(25℃)常压(760mmHg)下含有四个碳以下的烷烃为气体，含五到十六个碳的直链烷烃为液体，含十七个碳以上直链烷烃为固体。 2.沸点:(i)直链烷烃随分子量增加有规律升高 (ii)同数碳的烷烃异构体，直链的沸点最高，支链越多沸点越低。例： 戊烷 异戊烷 新戊烷 沸点℃ 36.1 29.9 9.4 化合物的沸