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壳寡糖金属配合物对鲜活扇贝体内重金属镉的影响 摘要 随着我国工业化的发展，大量的重金属以多种方式进入海洋，由此造成水环 境中的重金属含量不断增加。重金属镉(Cd)是主要的海洋污染物之一，它易 被生物体吸收富集，由此己对食物的安全构成了较大的隐患，尤其是水产品，其 中贝类污染尤为严重。而人们通常又是以生吃或半生熟吃为主还不去内脏，使得 重金属通过食物链传递到人，对人类健康形成了潜在威胁。 目前，关于提高贝类品质净化的方法主要有净水区暂养和净化工厂净化两种 方法。但上述两种方法由于劳动强度大、时间长，在经济上是很难行得通；且贝 类从生长区移入暂养区后，存在着污染暂养区水质的可能。贝类净化目前多数针 对致病性微生物，对于受石油烃、重金属、农药及海洋毒素污染的贝类还未见有 效净化处理技术，因此如何减少Cd在双壳贝类体内残留或有效脱Cd已是当务 之急，这对保障我国贝类水产品的质量安全有重要意义。 本文通过对青岛几个主要的水产品批发市场一年间市售的栉孔扇贝重金属 Cd的调查，结果发现栉孔扇贝多数存在重金属Cd超标现象，其中只有33．3％的 样品未超过限量标准，说明如何脱除贝类Cd残留已是水产品的当务之急。进一 步研究还发现，栉孔扇贝对Cd具有很强的富集能力，且内脏团中重金属Cd含 量相当于闭壳肌中的20倍，其对Cd的富集与水温成正相关，栉孔扇贝个体大 小对Cd富集差异较小。 由于壳寡糖(COS)具有良好的水溶性，并且含有大量的羟基(．OH)、氨 基(二NH2)或酰氨基(』NHCOCH3)，是一些金属离子的良好配体。因此，本文 将壳寡糖与Ca、Mg、Zn、Fe及稀土元素(Rec)反应，制备了五种壳寡糖金属 时间、温度、pH、金属添加量、反应液浓度及金属盐种类进行优化。采用紫外． 可见光谱、红外光谱、荧光光谱对其进行表征，结果证明壳寡糖与金属原子所形 成的配合物主要氨基(-NH2)和仲羟基(．OH)上N和O与金属原子形成配价 键。 将制备的五种壳寡糖金属配合物应用到暴露Cd栉孔扇贝，发现配合物对栉 到17％、13％。壳寡糖金属配合物在脱Cd同时可以改变栉孔扇贝体内Ca、Mg 及Fe的含量。其中配合物添加剂量及温度对栉孔扇贝脱Cd影响较大。按1～1．5蚝 脱除率就可达到31％、27％、39％、17％和13％。 壳寡糖金属配合物主要是降低了了栉孔扇贝肾脏及内脏团中与蛋白、小分子 配合物处理5天，相比阴性对照组栉孔扇贝肾脏中的Cd含量分别降低25．2％、 了栉孔扇贝体内的抗氧化酶系统过氧化氢酶(CAT)、过氧化物酶(POD)、超 含量，发挥了抗氧化作用，维持了自由基的产生与消除平衡，从生理学方面证实 了壳寡糖金属配合物对栉孔扇贝体内Cd的清除机理。进而通过壳寡糖与镉金属 对栉孔扇贝体内Cd脱除的机理。 壳寡糖金属配合物不但可以有效的脱除栉孔扇贝体内Cd，而且对其他贝类 edulis)、长牡蛎(Crassostrea 紫贻贝(Mytilus irradiams) constricta)、杂色蛤子(Venerupisvariegata)、海湾扇贝(Argopecten 体内的Cd也有很好的脱除效果。 我国是贝类养殖大国，2007年我国贝类总产量1073．3万吨，占世界贝类生 产总量的60％以上。但养殖贝类重金属污染问题较为严重，Cd含量超标现象尤 为严重，已是食物安全重大隐患之一。而目前尚无有效地消除鲜活贝类重金属残 留的方法，如果这一问题不能有效解决，将严重影响我国养殖贝类的可持续发展。 本文所研究的多糖金属配合物对双壳贝类Cd含量的影响，是开发鲜活水产品脱 重金属残留的应用基础研究内容之一，可为今后开发具有减少重金属元素残留的 养殖饲料添加剂及鱼、贝类净化或暂养脱金属专用剂提供基础，为水产品安全、 人类健康提供保障。 关键词：壳寡糖；金属配合物；扇贝：镉：脱除 2 TheeffectofChitosan metal with Oligosaccharidecomplexe