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球形掺杂富锂型锰酸锂的制备及性能分析

中文摘要 目前市售的锂离子电池正极材料主要采用层状LiC002。由于钴资源的短缺、 LiC002材料在大电流充放电和高温环境使用的不安全等因素,研究开发新一代 高性能正极材料成为一项重要课题。尖晶石型LiMn204材料具有原料来源广泛、 生产成本低和环境友好等优点,特别是因为充放电电压高、循环性能好、比容 量较高和使用安全等优良的电化学性能,该材料已成为锂离子电池正极材料研 究的重点。但该材料存在高温容量衰减快、高温性能不理想等缺点。为了改善 其性能,本文通过改进该材料的合成方法,制备出性能优异的钴和镧掺杂富锂 型球形锰酸锂材料,并对材料的结构、表面形貌和电化学性能进行了研究。 本论文首先采用控制结晶法制备了球形碳酸盐型前躯体材料,经过对比研 究得出最优化的制备工艺:沉淀剂为NI-14HC03:反应物浓度分别为:盐溶液 拌强度为300r/min,陈化时间为1h,反应体系温度为150C。在该最佳工艺条件 下制备的球形前躯体的振实密度可达1,Sg/gm3。同时,在该条件下制备的前躯体 球形度好、晶体结构致密、粒径分布均匀。 以上述制备的球形碳酸盐为前躯体制备得到了Co和La掺杂的球形富锂型 锰酸锂材料。在7000C.850oC的焙烧温度范围内,随着焙烧温度升高,X射线 衍射(XRD)结果表明,合成材料为单相,材料结晶度上升;扫描电镜(SEM)结果 表明,材料粒径增大,比表面减小。钴和镧共掺杂的富锂型锰酸锂材料具有较小 的极化电阻,在800 lC倍率50周循环充放电其容量保持率达98.5%。电池实效性能测试结果表明, 掺杂后的材料具有良好的高温性能,450C循环400次后容量保持率大于82%。 关键词:锂离子电池;锰酸锂;钴掺杂;镧掺杂;电化学性能 Abstract ofthecathodematerialsinthelithiumionbatteriesonthe Presently,most market lithium limitationofthecobalt a∞layered cobaltates.Meanwhile,the resourcesandtheunsafefactorsunder and/or makethe hi【gh hi曲current temperature an RDofthe materials novdcathode importantsubject.ThespinalLiMn204 researchof ofthelithjumion materialbecameoneofthe foeithecathodematerials batteriesduetoitsabundancerawmaterial cost,envkonment resources,lowproduct ability, friendlynature,especiallyhighcharge/dischargevoltage,goodcycle considerable and of specific goodsafety.Nevertheless,theshortcomings capacity the material,for capacity high performance,etc. example,fa

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