机化学第二版(高占先)第六章习题答案.pptVIP

6-14分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列 反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A，B和C的构造式。 6-15 某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A 在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出A~E的构造式，并用反应式表示上述转变过程。 6-16 写出下式中A~E各化合物的构造式。 6-18 请比较烯、炔、共轭二烯烃的结构及化学性质的异同点。 共同点：三者都为不饱和烃，结构中含有不饱和键（π键）；化学性质上皆表现为能发生加成反应。 不同点：烯烃双键碳为sp2杂化（双键由一个σ键和一个π键组成）；而炔烃中的叁键碳为sp杂化（叁键由一个σ键和两个π键组成）；共轭二烯烃的双键碳也为sp2杂化，但其中含π-π共轭体系。化学性质上，炔烃能与两分子亲电试剂加成，且还能发生亲核加成；而烯烃只能与一分子试剂加成；共轭二烯烃能发生共轭加成（1,4-加成）。 退出 上页 返回 下页 退出 返回 第六章部分习题讲解 6-1 命名下列各化合物。 6-2 按要求比较反应活性。 （1）下列化合物与Br2加成反应的活性 （1）B＞C ＞A。双键上连有给电子基有利于亲电加成反应 6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。 （2） （2）A→C→B 6-4 指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？ （1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2）π-π和p-π共轭体系。 （1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。 6-6 下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？ （1） B式（负电荷处在电负性较大的O上比处在C上稳定） ； （2） B式（B式中所有原子均有完整的价电子层，而在A式中+C上没有完整的价电子层）； （3）A式（A式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。 6-7 将下列烯烃按稳定性由大至小排列。 反式烯烃比顺式烯烃稳定；内烯烃比端烯烃稳定；双键上取代基多的烯烃较取代基少的烯烃稳定。 稳定性由大至小顺序为： （2）→（4）→（1）→（3） 6-10 用化学方法鉴别下列化合物。 A B C D E (-) (-) (-) (-) (+) (-) (+) (-) (-) ↓白色 白色 KMnO4/H+ Ag(NH3)2+ A (+) 褪色,并有CO2 C (+)褪色 D (-) A B C D KMnO4/H+ (-) 褪色(+) 褪色(+) (-) A D B C Ag(NH3)2+ Br2/CCl4 (-) 褪色(+) (-) (+)白色 （1） （2） 6-8查阅并比较(Z)-2-丁烯与(E)-2-丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯与(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结构与熔沸点的关系。 经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E型的高；而E型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比Z型的高。 2-丁烯 1,2-二氯乙烯 Z型 E型 Z型 E型 偶极矩 0.33 ?/10-30 c.m 0 1.85 ?/10-30 c.m 0 熔点（℃） -138.9 -105.6 -80.0 -49.8 沸点（℃） 4 1 60.6 47.6 6-9完成下列反应式，写出主要产物。 6-11用≤C3的有机物为原料合成下列化合物。 6-12 用≤C5的有机物为原料合成下列化合物（无机试剂任选）。 6-13写出下列反应的合理反应机理。 退出 上页 返回 下页 退出