剖析有机物分子式与分子结构的确定.pptVIP

4.2 有机物分子式与结构式的确定 * 1、元素分析方法（燃烧法）： 李比希法→现代元素分析法 元素分析仪 * “李比希元素分析法”的原 理： 取定量含C、H（O）的有机物 加氧化铜 氧化 H2O CO2 用无水 CaCl2吸收 用KOH浓 溶液吸收 得前后质量差 得前后质量差 计算C、H含量 计算O含量 得出实验式（最简式） * [例]2.3g某有机物A完全燃烧后，生成0.1molCO2和2.7gH2O，测得该化合物的蒸气体与空气的相对分密度是1.6，求该化合物的分子式 （1）求该有机物组成元素的质量 （2）该有机物的相对分子质量 （3）求该有机物分子中各元素原子数目比 * （1）求该有机物组成元素的质量 C C-------CO2 H 2H------H2O 12 44 2 18 m（C） 44g/mol*0.1mol m(H) 2.7g m(C)=1.2g m(H)=0.3g m(C)+ m(H)=1.2g+0.3g=1.5g2.3g该有机物含有O元素 m(O)= m(A)- m(C)- m(H)=2.3g-1.5g=0.8g （2）该有机物的相对分子质量 Mr（A）=d*Mr（空气）=1.6*29=46 （3）求该有机物分子中各元素原子数目比 N（C）：N（H） ：N（O） =(1.2g/12g/mol) :(0.3 g/1g/mol) :(0.8g/16g/mol) =2:6:1 该有机物实验式为C2H6O Mr（C2H6O）=46 所以该有机物的分子式为C2H6O * 2、相对分子质量的测定：质谱法（MS） 质谱仪 测定相对分子质量的方法很多， 质谱法是最精确、最快捷的方法。 * 质谱仪有什么作用？其原理是什么？ 它是用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子。这些不同离子具有不同的质量，质量不同的离子在磁场作用下达到检测器的时间有差异，其结果被记录为质谱图。 * ②确定分子式：下图是例1中有机物A的质谱图，则其相对分子质量为（ ），分子式为（ ）。 相对丰度 * 1、质荷比是什么？ 2、如何确定有机物的相对分子质量？ 由于相对质量越大的分子离子的质荷比越大，达到检测器需要的时间越长，因此谱图中的质荷比最大的就是未知物的相对分子质量 分子离子与碎片离子的相对质量与其电荷的比值 * 则该有机物可能是 A 甲醇 B 甲烷 C 丙烷 D 乙烯 √ * 通过化学实验确定官能团 确定结构式的方法 通过红外光谱IR确定组成的化学键或官能团 通过核磁共振氢谱NMR有几种不同位置的氢原子及它们的数量（推测出碳骨架结构） * 1、红外光谱（IR） 红外光谱仪 * 红外光谱 红外光谱法确定有机物结构的原理是： 由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态，且振动频率与红外光的振动频率相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键、官能团可发生震动吸收，不同的化学键、官能团吸收频率不同，在红外光谱图中将处于不同位置。因此，我们就可以根据红外光谱图，推知有机物含有哪些化学键、官能团，以确定有机物的结构。 * 例3、下图是一种分子式为C3H6O2的有机物的红外光谱谱图,则该有机物的结构简式为： C—O—C C=O 不对称CH3 * 练习3、有一有机物的相对分子质量为74，确定分子结构，请写出该分子的结构简式 　　 　　 　　 C—O—C 对称CH3 对称CH2 * 2、核磁共振氢谱（HNMR） 核磁共振仪 * 核磁共振氢谱 如何根据核磁共振氢谱确定有机物的结构？ 对于CH3CH2OH、CH3—O—CH3这两种物质来说，除了氧原子的位置、连接方式不同外，碳原子、氢原子的连接方式也不同、所处的环境不同，即等效碳、等效氢的种数不同。 不同化学环境的氢原子（等效氢原子）因产生共振时吸收的频率不同，被核磁共振仪记录下来的吸收峰的面积不同。所以，可以从核磁共振谱图上推知氢原子的类型及数目。 吸收峰数目＝氢原子类型 不同吸收峰的面积之比（强度之比）＝不同氢原子的个数之比 * 例4、一个有机物的分子量为70,红外光谱表征到碳碳双键和C＝O的存在，核磁共振氢谱列如下图： ①写出该有机物的分子式： ②写出该有机