要点有机人名反应经典总结——超经典!!!.pptVIP

* Dieckmann 缩合反应 * * * Favorskii 反应 炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于乙醚中发生加成反应，得到炔醇： * 液氨、乙二醇醚类、四氢呋喃、二甲亚砜、二甲苯等均能作为反应的溶剂。 * * Gabriel 合成法 邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。 * * 有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替： * * Hinsberg 反应 伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。　 * * Knoevenagel 反应 含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到α,β-不饱和化合物. * * * Mannich 反应 含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。 * * * Reformatsky 反应 醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到β-羟基酸酯。 * * * Sandmeyer 反应 重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃： * 这个反应也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现(Gattermann反应)。 反应机理 * * Tiffeneau-Demjanov 重排 1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反应，得到扩大一个碳原子的环酮，产率比Demjanov重排反应要好。 * Hofmann 重排(降解) 酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺: * * * Lossen反应 异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺： * 本重排反应后来有过两种改进方法。 反应机理 ???本重排反应的反应机理与 Hofmann 重排、Curtius 反应、Schmidt 反应机理相类似，也是形成异氰酸酯中间体： * * 在重排步骤中，R的迁移和离去基团的离去是协同进行的。当R是手性碳原子时，重排后其构型保持不变： * * Rosenmund 还原 酰氯用受过硫－喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛： * 反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。 * Skraup 合成法 * * * Wagner-Meerwein 重排 当醇羟基的B-碳原子是个仲碳原子(二级碳原子)或叔碳原子(三级碳原子)时，在酸催化脱水反应中，常常会发生重排反应，得到重排产物： * * * * Wolff-Kishner-黄鸣龙反应 醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约200 °C)下加热反应，需要在封管或高压釜中进行，操作不方便。黄鸣龙改进不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇，b.p.245 °C)中，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。 * * 对碱敏感的化合物不适合用此法还原，可用Clemmensen还原。 * * Chichibabin反应 * * 吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。 本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环， 如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应 * Cope 重排 1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。 * * Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋－3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯： * * 反应机理 ??? Cope重排是[3,3]σ-迁移反应，反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应： * * 在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态： * * * Robinson 缩环反应 含活泼亚甲基的环酮与a,b-不饱和羰基化合物在碱存在下反应，形成一个二并六员环的环系： * 反应机理 本反应分为两步，第一步是Micheal加成反应，第二步是羟醛缩合反应。 反应实例 * * Vilsmei