第3讲 熵变的计算.pdfVIP

§3. 4 熵变的计算 《 物 理 化 学 》 如何计算熵变： 1. 体系熵变——沿可逆过程求其热温商； Physical Chemistry 2. 环境熵变——沿实际过程求热温商，体系热与环境热大小 相同，符号相反 ； 3. 判断过程方向必须用总熵变，对于绝热过程可用体系熵变 4. 计算体系熵变的基本公式： 郭 兵 2 δQ 东莞理工学院 化学与环境工程学院 S  r  1 T 理想气体恒温过程 1. 简单pVT 变化过程熵变 恒容变温 QV U 简单变温过程 熵是状态函数：对于已知始、末态的任意过程，可由定义 简单pVT 恒压变温 Q H 系 变化 p 出发计算熵变 统 理想气体任意 pVT 过程 2 δQ 熵 混合与传热过程 S 1 T r 变 δQ 的 可逆相变 式中 r 是可逆热温商 ；根据克劳修斯不等式 ，不可逆过程 计 相 变 化 T 不可逆相变 热温商小于熵变。应当设计对应的可逆途径 ，该可逆途径的 算 化学变化 热温商才等于熵变 (1) 理想气体等温过程 (等温膨胀或等温压缩) 例1 ：1 mol 理想气体在恒温下经过不同的途径膨胀， 体积增大10倍，分别计算过程的熵变：(1) 可逆膨胀； He (g) 等温可逆 He (g) (2) 向真空膨胀 n, T n, T 解 ：(1) 恒温可逆膨胀 P 1, V1 P , V 2 2 Q W V S 体系 r max nR