不同活化型机械力化学式制作活性炭之研究.docVIP

　　不同活化型机械力化学式制作活性炭之研究 第一章 绪论 1.1活性炭的研究概况 活性炭作为一种优良的多孔性吸附材料，通常是以一些含碳的物质为原料，经过炭化和活化等加工过程制备而成，其具有高度发达的孔隙结构、巨大的比表面积及表面含有羰基、羟基、羧基、内酯基等含氧官能团，较强的吸附能力、较稳定的化学性质、较高机械强度，能够在不同条件下和广泛的 pH 值范围内使用，并容易再生的特点[1]，已在气体吸附、液体脱色、电极材料和催化剂载体等方面得到广泛的应用[2-5]。活性炭具有良好的吸附性能最主要是取决于其具有不同的孔隙结构，采用不同的原料及制备方法对活性炭的孔隙结构都具有较大的影响[6~7]。根据国际纯化学和应用化学协会（IUPAC）[8]按照孔半径大小对活性炭孔隙结构的分类，主要划分为三类：孔半径 rlt;2 nm 的微孔，孔半径在 2~50 nm 的介孔（中孔、过渡空），孔半径 rgt;50 nm 的大孔。其孔隙结构如图 1-1 所示。在活性炭吸附过程中，三种孔结构均能起到自身所特有的作用，活性炭大孔因其孔径较大，降低了物质输送过程的传质阻力，提高吸附速率，使得吸附质能更加容易进入到活性炭内部孔隙；介孔、微孔与吸附质间具有毛细管作用，使得吸附质被吸附到活性炭孔隙内部，其中介孔活性炭主要液体的脱色，而微孔活性炭只要是应用于重金属离子的吸附及混合气体的分离。 1.1.2 活性炭的制备原料 绝大部分含碳的物质都可以作为制备活性炭的原料，目前国内外选用的制备活性炭的主要原材料主要有植物原料、矿物原料及其他含碳的工业废料。 1.1.2.1 木质原料木质原料 作为活性炭制备的重要原料，其在活性炭制备工业上具有十分重要的地位。目前比较经常选用的植物原料主要有：果壳、果核、木屑、竹屑、糠醛渣及棉杆、玉米芯等农林废弃物[9~18]。其中以果壳、果核为最优，但是受到原料的限制，因而制约了其发展。 1.1.2.2 煤质原料 煤质原料也是活性炭制备的重要原料，因其具有资源丰富、分布广泛、价格低廉等特点，因此煤质活性炭工业具有较好的发展前景。绝大部分的煤均可以作为活性炭生产的原料，其中贫煤、无烟煤、褐煤和泥煤等挥发分较低的煤质原料都是工业上制备活性炭的优良原料[19~25]。 1.1.2.3 其他含碳原料 随着活性炭工业的持续发展，越来越多的含碳原料，例如石油沥青、石油焦石油残渣等石油炼制过程所得到含碳产品及废料等均可以作为活性炭制备的原料[26~31];又如聚乙烯、旧塑料、各种橡胶、聚丙烯、聚丙烯腊纤维、粘胶丝、沥青纤维等含碳原料也可以用途制备活性炭[32~33]。 1.2机械力化学研究概况 机械力化学(mechanochemistry) 又称高能球磨(high- energy ball milling)作为材料研究领域内一种非常重要的方法，其传统方法具有一定的区别，它是利用球磨机的转动或振动使硬球对原料进行强烈的碰撞、研磨和搅拌。作为一种新技术，机械力化学技术会使得反应活化能降低、晶粒细化、粉末活性极大提高、改善颗粒分布均匀性、增强体与基体之间界面的结合等作用，同时可促进固态离子扩散，诱发低温化学反应，从而提高材料的电、热学等性能。 1.2.1机械力化学的化学效应 机械力化学主要是通过研磨、剪切等方式引入机械能量。一般认为机械力化学的主要化学效应有晶体结构的改变、物质物理化学性质产生变化及产生机械力化学反应。在机械力化学作用过程中，矿物晶体结构及性质发生了诸多的变化，如颗粒表面层离子产出现化变形与重排现象，导致物质表面结构发生晶格缺陷及畸变、晶型转变、结晶程度降低甚至出现无定形化等现象[49]；在机械力化学作用下，物质还会出现颗粒细化、产生裂纹、比表面积增加等物理化学变化[50]；机械力化学的作用可引起物质化学键的断裂，生成不饱和基团、自由离子和电子，产生新的表面，造成晶格缺陷，使物质内能增高，处于一种不稳定的化学活性状态，从而降低反应体系的活化能[51,52,53]。 第二章 实验内容、方法及表征 2.1 实验原料与试剂 原料：杉木屑，产于福建泉州，含水率约10 %，粒径大小为20~60目试剂：乙酸钾、碳酸钾、盐酸、硫代硫酸钠、碘化钾、碘、可溶性淀粉、重铬酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、硫酸铜、硫酸。本章以杉木屑为原料，以碳酸钾为活化剂，在机械力化学辅助作用下，分别研究了球磨时间、活化时间、活化温度、球磨温度及浸渍比对活性炭吸附性能的影响。实验结果表明以杉木屑为原料，在机械力化学辅助作用下，采用碳酸钾活化法可以制备同时具有较大比表面积和较窄孔径分布的活性炭。采用低浓度碳酸钾溶液于室温下浸渍，一定程度上延长活化时间、球磨时间及提高活化温度、球磨温度等均有利于提高活性炭的吸附性能。在实验研究条件下，采用响应面优化获得具有较大碘吸附值活性炭的实验条件为活化