本科仪器分析课件-第1节 原子吸收光谱分析基本原理.pptVIP

第四章 原子吸收分光光度分析法 一、概述 generalization 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 三、谱线轮廓与谱线变宽 shape and broadening of absorption line 四、积分吸收与峰值吸收 integrated absorption and absorption in peak max 五、基态原子数与原子化温度 relation of atomic amount in ground with temperature of atomization 六、定量基础 quantitative 一、概述generalization 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 2.元素的特征谱线 三、谱线的轮廓与谱线变宽 （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL 四、积分吸收和峰值吸收 讨论 2.锐线光源 3.峰值吸收 峰值吸收 五、基态原子数与原子化温度 六、定量基础 内容选择： * 第一节 原子吸收光谱分析基本原理 atomic absorption spectrometry,AAS basic principle of AAS 原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象； 1802年被人们发现； 1955年以前，一直未用于分析化学，为什么？ 澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名论文： 《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》 奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。特点： (1) 检出限低，10-10～10-14 g； (2) 准确度高，1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）； 局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素 1.原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 激发态?基态 发射出一定频率的辐射。 产生共振吸收线（也简称共振线） 发射光谱 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 （2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析 ?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 ?实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。 ?由：It=I0e-Kvb ， 透射光强度 It和吸收系数及辐射频率有关。 以Kv与? 作图： 表征吸收线轮廓(峰)的参数： 中心频率?O(峰值频率) ： 最大吸收系数对应的频率； 中心波长：λ(nm) 半 宽 度：Δ?O （1）自然宽度 无外界因素影响时，谱线仍有一定的宽度，这种宽度称为自然宽度，其大小与产生激发态原子的平均寿命呈反比，约为10-5nm数量级，与其他变宽效应相比，可以忽略。 （2）温度变宽（多普勒变宽） ΔVD 多普勒效应：由于原子作不规则的热运动，它与位置固定的检测器间便发生相对位移，运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹（Lorentz）变宽： 待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）： 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略（4）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 研究结果表明，对原子吸收分析来说，当使用火焰原子化法时，洛伦兹变宽是主要的，当采用真空或低压炉原子化法时，多普勒变宽占主要地位。 1.积分吸收 从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中 吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为： 在吸收线轮廓内，吸收系数的值会随吸收光子的波长变化而变化，要表示原子蒸气吸收的全部能量，就必须在吸收线所在的波长区间进行积分运算