本科仪器分析课件-核磁共振波普及应用.pptVIP

核磁共振波谱及其应用 一 、基本原理 二、核磁共振波谱仪 三、核磁共振谱图与化学位移 四、自旋偶合与自旋裂分 五、谱图解析与应用 第一节 核磁共振的基本原理 讨论: 2. 自旋核在磁场中的行为 2. 自旋核在磁场中的行为 3核磁共振条件 讨论: 二、核磁共振波谱仪 三、核磁共振谱图与化学位移 化学位移的定义及表示方法 位移的表示方法 影响化学位移的因素 影响化学位移的因素 （2）电子密度的效应 一个强的电负性原子或者基团键合于邻近的磁核上，由于吸电子效应，使氢上的有效电荷值?下降，从而产生去屏蔽效应，使核的共振移向低场。?H值就愈大。反之愈小。在共轭效应中，推电子基使?H减少，给电子基使?H增大。从以下例子可看出取代基的诱导效应和共轭效应对不同化合物?H的影响。  化合物 δppm 电负性CH3X 2.2～4.2 2.5～4CH3O 3.3～4.1 3.5CH3N 2.2～3.0 3.0CH3C 0.85～1.2 2.5 磁各向异性效应 三键磁各向异性效应 双键的磁各向异性效应 苯环的磁各向异性效应 单键的各向异性效应 氢键的影响 分子形成氢键后，是质子周围电子云密度降低，产生去屏蔽作用，使化学位移向低场移动，形成氢键趋势越大，质子向低场移动越显著。 溶剂效应 同一化合物在不同溶剂中的化学位移是不相同的，溶质质子受到各种溶剂的影响而引起化学位移的变化称为溶剂效应。 化学位移的计算公式 化学位移是核磁共振在化学上应用的主要参数。各种原子和碳的化学位移都在一定的范围，这与红外光谱的特征吸收带有些类似。但是在一般情况下，还不能提供一个精确而定量的计算值，只能给 出一些常见基团的质子氢和碳的化学位移数据表或经验公式。质子氢的化学位移和一些经验公式：下表为各种烃类的化学位移。亚甲基的化学位移，可用Shoolery经验公式进行计算： ?=0.23+??1 四、自旋偶合与自旋裂分 四、自旋偶合与自旋裂分 四、自旋偶合与自旋裂分 偶合常数与分子结构的关系 偶合常数其单位为赫兹（HZ）。偶合常数一般用nJA-B表示，A和B为彼此相互偶合的核，n为A与B之间相隔化学键的数目。例如，3JH-H表示相隔三个化学键的两个质子之间的偶合常数。 根据偶合质子之间相隔间的数目，可将偶合分为：同碳质子偶合(J同)、邻碳质子偶合(J邻) 、远程偶合（三个键以上的质子间的偶合） 偶合常数（J）是推导结构的又一重要参数，在氢谱中，化学位移提供不同化学环境的氢，积分高度代表峰面积，其简比为各组氢数目之简比，裂分峰的数目和J值可判断相互偶合的氢核数目及基团的连接方式，如确定烯烃、芳烃的取代情况，尤其是阐明立体化学中的结构问题。 2、不同类型氢的偶合常数 （1）同碳H 2JHH 10～15Hz  例：CH4 J=-12.4Hz 邻碳H3JHH 6～8Hz  例：CH3CH2OH J=7Hz （2）烯烃邻位偶合 J反 (12～18Hz) J顺 (6～12Hz) 例： （3）芳环氢 Jo=6～9.4Hz Jm=1.2～3.2Hz Jp=0.2～1.5hz （4）差向异构 环烷烃：Jaa=8～13Hz Jea=2～6Hz Jee=2～5Hz 苏式，赤式 （5）远距离偶合 相隔四个键以上的建产生的偶合H-C=C-CH3 4J顺=0.5～2.5Hz 4J反=0.5～2.0Hz 例试预测下列化合物的核磁共振谱。指出各波峰的化学位移，分裂型态，以及相对强度。 (1)甲苯C6H5CH3 (2)二乙醚C2H5OC2H5 (3)丙醛CH3CH2CHO (4)异丙氯(CH3)2CHCl 核的等价性： 2. 磁等同 两核（或基团）磁等同条件 核的等价性 4、化学等价与磁等价 自旋耦合体系及核磁共振谱分类 自旋耦合体系及核磁共振谱分类 5.1 自旋体系的命名 体系内的质子间相互偶合，体系内的质子与体系外的质子不能相互偶合，这样的体系称为自旋偶合体系。 由两氢核的共振频率差??与其偶合常数J的比值表示偶合的强弱。规定?? /J 10为弱偶合，?? /J 10为强偶合。 自旋体系命名规则： 　　化学位移差异大的用不同组的字母表示。强偶合的核以相连的英文表示，弱偶合的核则以不相连的英文字母表示； AB :?相近的两个核 ,AM: ?相差较远的两个核, AX: ?相差很大的两个核 　 磁等价的质子用同一字母表示，下标为等价质子数。AX