本科仪器分析课件-红外光谱法及其应用.pptVIP

红外光谱法及其应用 一、红外光谱法的基本原理 二、红外分光光度计 三、红外光谱与分子结构的关系 四、红外谱图解析一般步骤 双原子分子的能级跃迁示意图 红外光谱与有机化合物结构 红外光谱图：当用一束具有连续波长红外光照射物质时，该物质的分子就会吸收一定波长的红外光的光能，并转化为分子的振动能量和转动能量。以波长或波数为为横坐标，以百分透过率或吸收率为纵坐标，记录其吸收曲线，即得到该物质的红外吸收光谱。 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度或透过率，横坐标为波长（λ μm ）或波数1/λ 单位：cm-1，波长和波数的关系： υ （cm-1） ＝104/λ(μm),红外光谱图可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 红外光谱法的划分及特点 一、红外光谱法的基本原理（一）红外光谱产生的条件 （二）分子振动频率方程式 （二）分子振动频率方程式 （三）分子中基团的基本振动形式 （３）峰强： 红外吸收峰的强度与分子振动时偶极矩变化值的平方成正比，因此振动时瞬间偶极距变化越大，吸收峰越强；而偶极矩由于分子结构的对称性有关，振动的对称性越高，偶极矩变化就越小，谱带强度就越弱。因此键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； 问题：C=O 强；C=C 弱；为什么？ 吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化 吸收峰强度 ? 偶极矩的平方 偶极矩变化——结构对称性； 对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大 符号：s(强)；m(中)；w(弱) 红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级 （6）振动的耦合：两个基团相邻且振动基频相差不大时，会产生振动耦合，发生峰的裂分，偏离基频，一个移向高频，一个移向低频。 双吸收峰：1820～1750 cm-1 ，两个羰基振动偶合裂分； 线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强； 环形结构：低波数峰强 费米共振：当倍频或组合频与某基频相近时，由于其相互作用而产生的吸收带或发生的峰的裂分现象，称为费米共振 （四）影响峰位变化的因素 (2)共轭效应 共轭效应：使?电子离域的共轭效应使双键性降低，使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸长，单键略有缩短。因此，双键的吸收频率向低波数方向位移 在p- ? 共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位移方向取决于那一个作用占主导地位。如酰胺中共轭作用》诱导效应，羰基伸缩振动频率降低而酯和酰氯中正相反，而羰基伸缩振动频率上升。 影响峰位变化的因素 （3）空间效应：包括空间位阻；环张力 环状化合物的环外双键随环张力的增加，其波数也相应增加，环内双键随环张力的增加，其伸缩振动峰向低波数方向移动。 续前 （4）氢键效应：使伸缩频率降低 分子内氢键：浓度对峰位的影响不大 续前 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 （5）振动的偶合 2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率 红外分光光度计 二、红外分光光度计 2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 3. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 二、制样方法 sampling methods 三、红外光谱与分子结构 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： 1．4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） 2．2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 3．1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 4．1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩，X—H变形振动区 （二）有机化合物分子中常见基团吸收峰 （2）单核芳烃 的C=C键伸缩振动（1626 ? 1650 cm-1 ） 苯衍生物在 1650 ? 2000 cm-1 ，出现 C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置 （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 醛，酮的区分？ 4。X—Y，X—H 变形振动区 1650 cm-1 指纹区(1350 ? 650 cm-1 ) ,较复杂。C-H，N-H的变形振动；C-O，C-X的伸缩振动；C-C骨架振动等。精细结构的区分。 2.4 各类化合物的特征基团频率2.4.1 烷烃类A 烷烃类化合物特征基团频率 B 烷烃类有以下主要特征吸收 2）—CH3，CH2的弯曲振动