《药用高分子材料》教学课件-高分子物理化学性质.pptVIP

生物黏附性聚合物与黏膜黏蛋白的互穿作用条件 聚合物中含足够量的氢键化学基团 阴离子表面电荷 相对分子质量较大 分子链要有高度的柔性 它的表面张力不妨碍它在黏膜表面铺展 在低浓度凝胶中，水分子或离子是可以自由通过的，其扩散速度与在溶液中几乎相同 凝胶浓度增大和交联度增大时，物质的扩散速度都将变小，因交联度增大使凝胶骨架空隙变小，水分子物质透过凝胶骨架时要通过这些迂回曲折的孔道，孔隙越小，扩散系数降低越明显 4. 透过性 影响分子在凝胶中通过能力的因素 凝胶中所含溶剂的数量和性质 当溶剂是水或凝胶中为含水的孔道则有利于可溶于水的物质透过。 当凝胶网络上大分子带电时，对离子的扩散与透过则具有选择性。 特指物理凝胶，当其受外力作用（如振摇、搅拌或其他机械力），网状结构被破坏而变成液体，外部作用停止后，又成半固体凝胶结构，这种凝胶与溶胶相互转化的过程，称为触变性。 5．触变性 如硬脂酸铝分散于植物油中形成的胶体溶液，在一定温度下静置时，逐渐变为半固体状凝胶，当振摇时，复又变成可流动的胶体溶液。 6. 环境敏感性 温(热)敏水凝胶 温敏是指在水或水溶液中这种凝胶的溶胀与收缩强烈地依赖于温度。表现为凝胶体积在某一温区有突变 这类凝胶的结构中存在亲水和疏水基团，随环境温度的变化，聚合物链的亲水亲油平衡值的改变，引起聚合物链段运动，甚至相变 常见温敏水凝胶有：PEO-b-PPO；PNIPAM以及相应的共聚物 pH敏水凝胶 pH敏感水凝胶是指聚合物的溶胀与收缩随着环境pH值的变化而发生明显变化 常见pH敏感水凝胶有：PAA；PMA以及相应的共聚物 水凝胶的制备 目前常用于制备水凝胶的药用高分子材料有：壳聚糖、海藻酸钠、胶原、纤维蛋白、明胶、透明质酸等 （三）功能水凝胶 b.含有亲溶剂性基团，可被溶剂溶胀 结构中通常中：－OH、－CONH－、－CONH2、－COOH和－SO3H等亲水基团。 c.最大的特点:体积相转变 a.三维高分子网络与溶剂组成的体系 水凝胶是一种在水中显著溶胀、保持大量水分的亲水性凝胶。 1.水凝胶的结构及分类 功能高分子凝胶的体积相转变 内因： 范德华力、氢键、疏水作用及静电作用力----相互组合和竞争 溶胀相 收缩相 外界环境因子的变化 体积不连续变化 分类： 传统水凝胶 智能水凝胶 对外界刺激的应答情况的不同 天然水凝胶 合成水凝胶 来源 电中性水凝胶 离子型水凝胶 阳离子型 阴离子型 两亲离子型 性质 　智能高分子凝胶的刺激响应性与分类 pH响应性凝胶 生化响应性凝胶 盐敏凝胶 温度响应性凝胶 光响应性凝胶 压力敏感性凝胶 电场响应性凝胶 分类 刺激响应性 物理刺激 化学刺激 温度 光 压力 电场 pH 生化 盐 化学、相分离、形状、表面、渗透性、机械强度光、电 刺激 响应 温度敏感性水凝胶 当大分子链上同时具有亲水性的基团和疏水性的基团时,线型高分子在水溶液中会随着溶液温度的变化而发生分子链构象的变化, 由伸展的无规线团(coil)状转变为蜷曲球(globular)状, 这种构象的变化一般认为是亲水作用和疏水作用相互竞争的结果. 聚合物在某一温度以下溶解，而在此温度以上聚合物溶液出现相分离，那么这个温度就称为最低临界溶解温度(lower critical solution temperature, LCST )；与之相反，如果聚合物在某一温度以上溶解，而在此温度以下时聚合物溶液发生相分离，这个温度则称为最高临界溶解温度(upper critical solution temperature, UCST ) 。 pH敏感性水凝胶 侧链:—OH、— CONH —、— CONH2、— COOH、— SO3H 等 聚丙烯酰胺( PAAM) 聚丙烯酸( PAA) 聚甲基丙烯酸(PMAA) 聚甲基丙烯酸二乙胺基乙酯 聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯 阴离子水凝胶，若介质pH大于聚合物网络的电离常数(pKa) ，水凝胶的侧链基团电离产生阴离子，产生较大的渗透溶胀 力，使水凝胶溶胀 阳离子水凝胶在介质pH小于聚合物的pKa 时溶胀。 聚(甲基丙烯酸-b-2-(二乙基氨基)甲基丙烯酸乙酯) P(MAA-b-DEA) 当溶液pH5.5，PDEA段N的质子化,形成壳，以疏水的PMAA为核，胶束 当pH9.2 ，PDEA段N完全去质子化, COOH完全解离为COO-,形成以疏水的PDEA为核, 亲水的PMAA为壳的类胶束构象 当5.5pH9.2 时, 由于PDEA部分质子化及PMAA部分解离, 正负电荷之间 的补偿作用使共聚物团聚 温度、pH双重敏感性水凝胶 温度感应型丙烯酰-L-脯氨酸乙酯( AProOEt) 温度和pH双感应的甲基丙烯酰-甘氨酸(MA-Gly) pH感应型