珠江三角洲区域关键工业VOCs源排放成分谱分析.docVIP

　　珠江三角洲区域关键工业VOCs源排放成分谱分析 第1章绪论 1.1研究背景和意义 改革开放以来，诸如珠江三角洲（简称为珠三角）、长江三角洲（简称为长三角）以及京津唐等经济文化中心地区各行业迅猛发展，已成为我国乃至全球知名的三个超级城市群，在国家的社会与经济发展中起着举足轻重的作用。然而，发展过程中出现的产业结构不合理、粗放型生产模式所带来的高能耗和重污染、社会环境意识薄弱等多方面因素使得区域环境污染日趋恶化，而其中大气污染的情况尤为严重，其大气污染状况与空气质量控制更是受到广泛关注[1-5]。研究表明，各类人为污染源排放到大气中的污染物成份复杂，在光照、水汽、温度、自由基等的影响下，会进一步地发生各种物理、化学反应，并随气象因素等的影响，污染物还会不停地迁移、混合，从而产生区域性的影响，大气污染呈现出复合型、区域性特征，主要表现为一次污染和二次污染相互影响、相互叠加，进而造成以高浓度臭氧为代表的光化学污染事件和以高浓度细粒子污染为代表的大气灰霾过程持续出现，该特征在珠江三角洲地区尤为显著[6-9]。 空气污染对居民的身体健康构成威胁，其引起的大气能见度下降也给城市的经济活动和市民生活带来不便，并对一个地区或城市的景观、居住和投资环境造成恶劣影响，严重制约城市群竞争力的整体提升和区域经济的可持续发展。为解决珠三角地区环境污染制约社会经济可持续发展的被动局面，国务院和广东省相继发布了《关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导意见》、《广东省珠江三角洲清洁空气行动计划》等相关文件，提出加大大气污染物防治力度。然而，实现这些目标亟需对该地区的大气污染状况开展从污染源排放、污染形成机理、健康效应及控制策略等方面的系统研究。传统针对大气环境进行常规污染物如 SO2、NOX、TVOC、PM10等的监测与研究已有所局限，从而需要借助数值模型等工具，通过建立数学模型描述大气污染物的物理化学性质，考虑大气污染排放源以及其污染排放的时空规律，进而再现污染物在大气中输送、演变和清除等过程，以协助评估区域大气环境质量[10]。其中从源头上了解区域大气污染的特征，对重点污染源开展源排放特征的基础研究显得尤为重要。 具体而言，当前珠三角地区人们高度关注的空气质量问题主要集中在传统大气污染指数（API）局限性、快速发展地区年臭氧日居高不下以及细颗粒（PM2.5）及臭氧（O3）对人类健康危害等方面。识别以臭氧为代表的光化学烟雾污染成因，如 NOX或 VOCs 何为主因及导致灰霾的细粒子与成份分析以至对人体健康的影响均已成为目前区域空气质量管理的研究热点[11-16]。通过在香港鹤嘴的长期监测站 1994 至 2007 年监测研究发现，临近香港的珠三角区域臭氧背景浓度以平均 0.55ppbv/年的速率在增长[17]，珠江三角洲地区在2005-2010 年监测报告显示，该地区空气中臭氧浓度峰值为 0.45mg/m3，灰霾天数则占了全年三分之一的时间[18]。珠三角地区 VOCs 对高浓度臭氧与细粒子污染的形成起着关键的作用[19-22]，该地区城市区域臭氧的形成更是主要受 VOCs限制（VOCs-limited regime）[23-26]。由此可见，挥发性有机化合物（Volatile Organic pounds，简称为 VOCs）是目前珠江三角洲地区亟需开展深入研究的重要污染物之一。VOCs 一般是指在25℃下，蒸气压大于 10Pa，沸点等于或小于 260℃，含碳数小于或等同于 15 的有机化合物。这些化合物在对流层大气化学反应中起着重要的作用。它们既是光化学烟雾污染的重要前体物，在光照条件下能与氮氧化物发生光化学反应生成臭氧及其他光化学氧化物；同时也能参与大气中细粒子的生成[27]。臭氧和细粒子不仅是当前珠江三角洲地区城市群中的主要二次污染物，而且还是诱发灰霾天气的主要因素。 目前，已不乏有从污染源排放清单角度说明大气污染物中 VOCs 等污染物的主要的研究[28-36]，以及对大气中 VOCs 污染物成份分析以对其进行评估的研究[37]，还有通过空气质量模拟模型对区域空气质量进行评估及预测的研究[38-40]。其中，Models-3/CMAQ 或 CAMx 模型是目前应用较为广泛的区域大气质量模型；而 Sparse Matrix Operator Kernel Emissions (SMOKE)模型则作为这些模型的前处理模型，可将排放清单进行时空分配及不同源化学组成分配，以作为Models-3/CMAQ 或 CAMx 等模型的输入，以满足这些模型对空气质量评估模拟的需求[41-43]。然而，无论是 Models-3/CMAQ 或 CAMx 模型，还是 SMOKE 模型，均是由美国根据其国情开发而成，作为保证模拟质量最重要的输入SMOKE模型，