田玉美-物理化学E 05第五章.pptVIP

(1) 只要条件不变，平衡组成应不随 时间变化。 (2) 一定温度下，由正向或逆向反应 的平衡组成计算所算得的K?应一致。 (3) 改变原料配比所得的K?应相同 平衡组成特点： 产率= 转化为指定产物的反应物A数量 反应物A的原始数量 A的起始浓度为cA,0,平衡浓度为cA, 则A的转化率(?)为 转化率(?)= 反应物A消耗掉的数量 反应物A的原始数量 若无副反应，转化率 = 产率 有副反应，则转化率 产率 例5.3.2 : T=1000K， 水煤气反应 C(s)+H2O(g) = CO(g)+H2(g) p =101.325kPa， ? = 0.844 求：(1) K? (2) p=111.458 kPa时? C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 1-? ? ? 解: (1) 设H2O的原始数量为1mol, 平衡nB/mol 平衡分压 pB/mol (2) 解得：? = 0.832 例 已知： T=900K，甲烷转化反应 CH4(g)+H2O(g) = CO(g)+3H2(g) p =101.325kPa，K? = 1.280 n(CH4) ： n(H2O) = 1 ：1 求：平衡系统组成 设CH4和H2O的原始数量皆1mol， 平衡转化率为? ，则 CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) 1-? 1-? ? 3? 平衡分压 pB 平衡nB /mol =1.28 解得: ? =0.548 于是各气体的摩尔分数分别为 y(CH4)= 0.146 = y(H2O) y(CO) = 0.177 y(H2)= 0.531 ? 计算的关键： 正确地计算各组分的平衡分压 然后应用 ，计算出所求量。 §5.4 温度对标准平衡常数的影响 本节任务：推导K?与T的关系。 因 范特霍夫方程 由吉布斯-亥 姆霍兹方程式 1. 范特霍夫方程 ? T K? 吸热反应 ? T K? 放热反应 ? 时，由 ? (1) 则得： 可认为 为常数 ? 2. 不随温度变化时K?的计算 对式(1)进行不定积分为: 作图得直线，斜率为 例 已知： 碳酸钙分解反应 求：p(外)=100kPa下的分解温度 -1206.8 -635.09 -393.51 物 质 CaCO3(s) CaO(s) CO2(g) -1128.8 -604.2 -394.36 解： CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) = p(CO2)/p?=1 按题意: 在某温度T2, K2 ? 根据所给数据, 可求出298.15K下的K1 ? = { -604.2-394.36-(-1128.8)}kJ?mol-1 =130.2 kJ?mol-1 解得： T2 = 1109K 1 1 即t2= 836℃ * 第 五 章 化 学 平 衡 1. 化学反应的等温方程，并判断非平衡状态下反应的方向； 2. 理想气体化学反应的标准平衡常数； 3.平衡组成的计算； 4. 温度和其他因素对化学平衡的影响。 本章重点 解决问题的思路： 化学平衡是研究化学反应方向和限度的关键。 本章讨论应用热力学第二定律的平衡条件来处理化学平衡问题。 将用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成间的关系，并计算平衡组成。 将通过热力学计算讨论温度、压力、组成等条件如何影响平衡。 本章任务 §5.1 化学反应的方向及平衡条件 摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势 反应进度: ? 某反应 ; 已知: 求: 吉布斯函数变化 解: 恒温恒压下，假设反应系统中的B、C…发生了物质的量分别为dnB、dnC…的反应 则： 因此： 摩尔反应吉布斯函数变 化学反应亲和势： 以A表示 化学反应的净推动力 化学反应的平衡条件 若化学反应写作: 取a (= ?vA) mol 的反应物 A 与 b (= ? vB ) mol 的反应物 B， 在一定的温度与压力下反应。在初始时刻，? = 0 mol 时，系统内只有反应物；当 ? = 1 mol 时，系统内只有产物；当 时，系统内反应物与产物共存。 若在反应过程中，系统的各个相的组成（各物质的浓度）均不发生改变，例如以下反应： CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 则在该