石油化工脱酸、脱硫中离子液体之应用.docVIP

　　石油化工脱酸、脱硫中离子液体之应用 第1章前言 目前石油幵采日益加剧，优质原油越来越少，不论是国内几个大型油田所产油品还是进口原油，他们的酸值都呈现上升趋势。石油中的脂肪酸、芳香酸、环院酸以及其它诸如硫醇、酌类、无机酸等酸性物质，被人们称为石油酸⑴。由于在石油酸中90%以上都是环烷酸，因此我们常将石油酸统称为环烧酸环焼酸是一种不易挥发较粘稠的结构比较复杂的接酸类混合物，通式为RCOOH。环烧酸是一种天然的存在于原油中的界面活性物，由于它吸附在原油乳化液的油水界面，形成一种界面膜，非常牢固，使得原油乳化液很稳定，加剧了高酸原油的乳化，同时在酸值较高原油的电脱盐过程中会产生大量的污水和污油[3j。炼油厂在处理酸值较高的原油时，会面临很多的问题，诸如设备管线会被腐烛，产品质量不佳，操作费用上升，装置运行稳定性差，污染环境等[4]。目前研究较多的脱酸工艺有很多，主要有以下几种：加氧精制法、碱洗电精制法、醇氨法和吸附法[51。其中脱酸效果较好的是加氯精制法，但是在加氢的过程中环焼酸也会被破坏，最重要的是氧源不足成为国内很多中小型炼油厂共同面临的问题，这些都制约了加氧精制法的应用和推广；碱洗电精制法会严重腐t虫设备，加剧油水的乳化，增加设备的操作费用，产生很多碱渣、酸澄，污染环境；利用醇氨法，在溶剂再生的过程中，会大大增加能量的消耗，破乳剂的用量也会上升；吸附法回收的环院酸酸值较低，而且投资大，能耗也高。环烧酸用途广泛，可用于制环焼酸金属盐，作为催化剂、油漆催干剂和木材防腐剂等，还可用于合成洗漆剂、杀虫剂、并可作溶剂等，是一种宝贵的资源，因此开发一种高效的脱酸工艺备受研究者的关注[6]。 在石油中，C和H的含量约％%~99%，是石油的主要成分（包括芳香轻、环焼烃和链院烃），其余是少量以非烃类化合物的形式存在的S、0、N及微量元素等。其中S元素的含量最高，极大程度上影响了加工工艺和产品的性能。催化裂化石油经过加工过程产生的FCC汽油中仍含有少量的非烃类物质，他们在用作汽车燃料的过程中会产生大量二氧化碳和水，除此之外，还包括NOx、SOx及没有燃烧完全的甲院、一氧化碳等有害物质。其中SOx的危害比较大，不仅对汽车发动机带来负面影响，同时也是大气的主要污染源，继而加剧酸雨形成，严重危害建筑物、土壤和人们的生存环境，因此，必须把燃油中的硫化物含量控制在一定范围内。目前，人们环保意识越来越强，对油品硫含量的要求也愈加严格，以此保护好人类耐以生存的家园生产低硫化的清洁油品己经成为一种潮流和趋势，这对我国的炼油行业来说也是一种挑战。目前脱硫方法主要包括溶剂抽提脱硫、选择性加氢脱硫、吸附脱硫等。其中选择性加氧是传统的脱硫方法，但存在易形成二次污染、增加设备投资和操作费用等问题。因此寻找一种能有效的脱除燃料油中硫化物的方法显得极其重要。近年来，既可以用作催化剂还可以作为某些催化剂的液体载体，被人们称为绿色溶剂的离子液体，受到了世界各国企业界与学术界的强烈关注。离子液体具有稳定的物理化学性质，不易挥发，不会因为蒸发而导致ILs的损失，石油化工行业传统的有机溶剂多数具有易燃性和挥发性，因此有望用ILs替代这些有机溶剂。.由于部分离子液体的酸碱性可调，故可以适用不同的催化体系，有望取代石油化工工艺中大量使用的具有毒性和腐烛性的催化剂。离子液体可以溶解很多物质，如有机物、无机物、有机金属催化剂等，并且可以通过对离子结构调整改变某些物质在其中的溶解度，因此ILs在相转移催化和两相催化中亦表现出巨大的应用潜力。 第2章文献综述 2.1离子液体简介 2.1.1离子液体的概念 离子液体（Ionic Liquids,缩写为ILs)通常由有机阳离子和无机阴离子构成，是一种完全由离子组成的在低温下呈液态的盐，因此离子液体也称为低温溶融盐或室温馆融盐1914年，第一个离子液体[EtNH3][N03](确酸乙基胺，溶点12deg;C)得到了报道，但是该离子液体很容易爆炸，于是人们很快就将它遗忘了其后，此领域的研究进展缓慢，到了 1992年，美国空军研究院[1deg;]制备了一系列离子液体，包括二烷基咪挫类六氟憐酸、三氟甲基横酸、酒石酸、四氟硼酸等，这些离子液体抗水性好、稳定性佳、溶点低，因而ILs的研究才再次受到了人们的关注，迎来了新的发展。起初ILs主要用于电化学研究方面，到了近几年，作为一种绿色溶剂，离子液体在高分子和有机合成领域备受关注[11]。随着绿色化学理念的兴起，对于ILs的研究也越来越活跃，部分ILs的应用已进入中试和工业化设计阶段，离子液体逐渐显示出其巨大的应用潜力。因为离子液体完全由离子构成，很多的性质与常规溶剂不同，如不易挥发、培点较低、热稳定性佳、酸碱可调、不易燃烧、溶解能力强等，许多离子液体可以作为绿色溶剂，并且离子液体具有可设计性，可通过改变其阴、阳离