有关电解概念及原理.docVIP

有关电解概念及原理摘要:根据中学化学教学中对电解概念存在的问题,介绍了电解池的构造、分解电压、不可逆电极电势、超电势等有关电解的相关概念,分析电解的工作原理和进行电解实验需注意的事项,解释产生超电势的由来,说明根据超电势计算极化电极电势的方法,指出电解分离溶液中金属离子的条件,以及电解原理的一些应用。 关键词:电解池;分解电压;极化电极电势;超电势;电解原理 文章编号:1005-6629(2010)10-0001-06 中图分类号:G633.8 文献标识码:B 电流通过电解质溶液发生化学反应,可将电能转变成化学能的过程称为电解。电解能使原本△GT、P 0的反应得以进行, 例如,氯化钠水溶液可以稳定存在,不能自发进行生成NaOH、Cl2和H2的反应,只有在电解的条件下可以实现。实现电解过程的装置称之为电解池。Garnett 和 Treagust (1997)[1] 曾指出,学生认为应用电压的方向对于反应或者正负极的位置没有影响。另外一种想法是,如果使用惰性电极,就没有反应发生。Sanger和Greenbowe (1997)[2]的研究显示,许多学生相信,当电池的两端连同样的电极时,在各个电极上会发生相同的反应。从中不难发现,学生在理解电解概念时存在一定的问题。在化学教学中,也有一些教师对电解概念的理解有偏激、对电解实验的操作存在一定的问题。本文对中学化学中涉及电解的知识进行介绍和诠释,以期对中学化学教学有所帮助。 1电解池的构成 电解池的构成条件:外加直流电源、电极、电解质溶液或熔融的电解质以及用导线连接成闭合电路。 在电解池中,以Cu为阴极,C(石墨)为阳极电解CuCl2溶液为例,与直流电源正极相连的电极是阳极,与直流电源负极相连的电极是阴极,阳极发生氧化反应:2Cl-(aq)-2e-=Cl2(g)↑; 阴极发生还原反应:Cu2+(aq)+2e-=Cu(s)。 由于阳极带正电,阴极带负电,电解液中的正离子移向阴极,负离子移向阳极,在一定条件下当离子到达电极上分别发生氧化和还原反应,称为离子放电。电解装置如图1所示。 电解时,应逐渐升高外加电压,直至两电极上有明显的反应为止,控制电解平稳进行。需注意的是,并非一加电压电解就会发生,只有当外加电压达到一定时,电极上才有明显的反应。若电解一开始,就加较大的电压,可使电解反应剧烈快速进行,有可能会导致析出不必要的产物,而且浪费能源等不良后果。电解时,需考虑电能效率、电解速率、产品质量的综合因素来确定电压。 为保证电解进行,控制合适的电解电压是很重要的。选择适宜的电压,首先需知道电解所需的分解电压。 2分解电压 何为分解电压?分解电压E分解就是使给定电解过程连续稳定进行所必须施加的最小外加电压。一般在进行电解实验之前,先要测定一下实验所需要的分解电压。 (1)分解电压的测定方法 在以Pt电极电解1 moldm-3的盐酸溶液为例,来说明电解原理和分解电压的测定方法。实验中将两个Pt电极分别与电源和可变电阻相连,实验装置如图2所示。实验通过逐渐增加外加电压,由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I和电压E,然后绘制出电流-电压曲线,如图3所示。 实验发现,刚开始加电压时,电流强度很小,电极上观察不到电解现象。之后,随着E的增大,阴极和阳极表面分别附着少量氢气和氯气的微小气泡,因电解产物氢气和氯气在电解池中又构成了原电池,原电池产生的电动势与外加电压相反,能抑制电解的进行,所以,外加电压首先必须克服这反电动势。继续增加电压,I 有少许增加,如图中1-2段。当外加电压增至2-3段,阴、阳两极上微小气泡数量增多,聚结长大,呈气泡逸出,反电动势达极大值Emax。此后再增加电压,电流I就呈直线增加。将直线外延至I=0处,得E分解,这是使电解质溶液发生电解所必需外加的最小电压,称为分解电压。有一点要强调的是,分解电压是指在电流为零的情况下,其与电解池(槽)电压存在区别。 同一个实验的分解电压也会由于本身的装置不同等原因存在差异。所以,在电解实验之前需要测定分解电压。 一般电解时,控制的电解电压稍高于分解电压,应视具体情况而定。 在许多文献中除了出现分解电压外,经常还提及理论分解电压,而这两者的数值相近,但是却不一样,这两者有何区别呢? (2)理论分解电压和分解电压的区别 理论分解电压,其与分解电压不同,理论分解电压对于同一个电解实验是相同的。在电解中,如图3中1-2段时,阴极上析出的H2和阳极上析出的Cl2,分别被吸附在铂电极上,形成了氢电极和氧电极,组成如下原电池: Pt(s)|H2(g,p)|HCl(1 moldm-3)|Cl2(g,p)|Pt(s) 此电池电动势的方向和电解