近红外光谱分析仪.pdf

近红外光谱分析仪 现代近红外光谱分析技术始于上世纪 80 年代末，90 年代初，至今已有 20 余年的快速发展，该分析技术日臻成熟，已经在各个领域中发挥了巨大作用。近 红外光谱分析技术具有分析速度快、同时测量多种性质、测量精度高、操作简单、 仪器种类多的特点，适合化验室、在线和现场便携等使用。 近红外光谱测量方式可归结为：透射，漫反射和衰减全反射，如图 1 所示。 （a ）透射 （b ）漫反射 （c ）ATR 图1 近红外光谱测量方式 1 常见近红外分析仪器产品种类 近红外分析仪器是光谱仪器，在结构上，与紫外-可见分光光度计、红外光 谱仪类似，具有光源、分光、检测和电路控制等单元。根据分光方式，近红外光 谱仪器可划分为滤光片近红外分析仪、光电发光二极管近红外分析仪、光栅扫描 近红外光谱仪、傅里叶近红外光谱仪、阵列 检测近红外光谱仪、声光过滤调制近红外光 谱仪和MEMS 近红外光谱仪。按照仪器用途 和功能，近红外光谱仪器可分为便携近红外 分析仪、实验室台式近红外光谱仪、在线近 红外光谱仪以及专用分析仪。这些光谱仪器 的分光原理和功能具有显著不同，在结构、 性能和用途上差别很大。 图2 滤光片近红外光谱分析仪光路图 1.1 滤光片近红外分析仪 光源发出的复合光中部分窄波段光通过滤光片。不同的滤光片可提供系列窄 波段，通常多达8~9 种滤光片。这类仪器结构相对简单（如图2 所示），成本低， 适合用于便携和专用分析仪。虽然光谱分辨率低，但对很多应用如水分分析等， 可以满足常规分析要求。如同其他类型的近红外光谱仪，这类仪器对温度要求也 非常苛刻。 1.2 光栅扫描近红外光谱仪 图3 光栅扫描近红外光谱仪光路示意 这是最为经典的光谱仪器，如图3 所示，通过单色器（一般为光栅）将复合 光色散为单色光，各单色光通过转动光栅按照波长顺序依次通过出射狭缝，通过 样品，到达检测器检测。这类仪器的光谱范围取决于选用的光栅和检测器，可以 是短波（700~1100nm，硅检测器）或是长波（1100~2500nm，硫化铅，或砷镓铟）。 现代扫描光谱仪采用波长编码技术，可以取得较快扫描速度（几张光谱/s ）。虽 然在构造上如同紫外-可见光谱仪，但是对光谱的重复性和信噪比的要求却很高。 1.3 傅里叶近红外光谱仪 傅里叶近红外光谱仪采用光干涉原理将复合光分为单色光。最为常用的是迈 克尔逊干涉仪，如图4 所示，从光源发出的复合光，通过分束器分为透射光束和 反射光束，这两束光再分别经过定镜和动镜反射后，又汇合为一束光，随着动镜 的位移，两束光之间存在着光程差，产生干涉现象，得到干涉图，通过傅立叶数 学变换，将干涉图转变为光谱图。由于无须光学狭缝，光通量很高，具有很高的 信噪比。采用 He-Ne 激光干涉图零点确定扫描波长，具有很高波长精度，扫描 速度也很快。光谱范围一般为 1100~2500nm，分辨率高。不同光谱仪的分辨率由 干涉仪的光程差决定。广泛用于实验室台式仪器。 图4 傅里叶近红外光谱仪光路示意和工作原理 1.4 阵列检测近红外光谱仪 与光栅扫描型光谱仪相比，这种仪器使用阵列检测（如CCD，PAD 等）代 替原来的单点检测器，光栅固定，光谱扫描不再依靠转动光栅实现，而是通过线 阵检测器（几百至几千个检测单元）实现光谱扫描。这种光谱仪具有无移动部件， 扫描速度快（50 张光谱/s ）等优点。 1.5 声光过滤调制（AOTF ）近红外光谱仪 通过 AOTF 调制器进行分光。调制器由双折射晶体和超声波发射器组成， 晶体的折射率随超声波频率而变化。通过超声波扫描，可以实现通过双折射晶体 的光的分光过程。AOTF 近红外光谱仪具有无移动部件，扫描速度快，通过改变 射频强度弥补检测器在不同波段处响应强度不同的局限，而且它还可以对波段范 围内的任意波长进行扫描。可以将仪器做得很小，也很适合制造便携式仪器。分 辨率适中。这类仪器对调制电路要求较高。 1.6 在线分析仪与专用分析仪 近红外光谱仪器除了实验室里常规配备的台式仪器外，在工业等领域，近红 外光谱仪器更多为在线，专用和便携等