锐钛矿型TiO 空位缺陷性质的第一性原理研究 - OALib.PDF

! ##$ 年% 月 重庆师范大学学报（自然科学版） ’() ##$ 第* 卷 第% 期 +,-(’. +/ 01+(234(2 5+-6’. 7(489-:4;（5’;,-’. =49(9 ） ?+.) * 5+) % 锐钛矿型@4A 空位缺陷性质的第一性原理研究! 冯! 庆 （重庆师范大学 物理学与信息技术学院，重庆B###BC ） 摘要：近年来运用减小@4A 禁带宽度的方法来提高@4A 的活性在实验上被广泛研究。本文运用基于局域密度泛函 和赝势的第一性原理方法研究了锐钛矿相@4A 点空位缺陷性质和在具有点空位缺陷情况下的晶体结构、能带结构 与态密度状况。分析发现缺陷使晶体结构发生畸变；近邻缺陷氧原子有靠近氧空位而远离钛空位的趋势，而近邻缺 陷钛原子有靠近钛空位而远离氧空位的趋势；氧空位缺陷使费迷能级升高大约 ) * 9? 而钛空位缺陷使费米能级降 低，并在价带顶部产生一个与价带顶能量相差约# ) D 9? 的杂质能级。结果表明，氧空位使导带变宽是( 型杂质而 钛空位使导带变窄是E 型杂质，氧空位附近多余电子的主要贡献在价带，引起电荷布居数变化并改变了晶体中电子 局域化运动的性质。 关键词：锐钛矿； @4A ；点缺陷；第一性原理 AB*$ 文献标识码：F! ! ! 文章编号：%*CG **$H（##$ ）#%G ##CIG #B 中图分类号： ! ! @4A 是一种( 型宽禁带金属氧化物半导体，是 结合能量改变，因此对点缺陷中电子结构的研究，将 一种具有良好物理化学性质的多功能材料，其有效 对理解 @4A 材料特性起重要的作用。锐钛矿型 的光催化和气敏传感特性在实验上受到越来越多的 @4A 晶体（图% ）能隙大小达到H) 9? ，使得它在紫 ［%］ 外光照射下才显示出活性；而通过改善晶体内载流子 重视。@4A （晶格参数见表% ）通过溶胶G凝胶 、溅 ［ ］ ［HGB ］ 性质，使其在可见光下发挥出良好的性能就具有特别 射 、化学气相沉积 等制备方法在气敏传感 器［D ］、太阳能电池、光催化涂层、电容器、介电材料、 的意义。因此，本文将利用基于密度泛函理论的第一 表面涂层及亲水材料等方面有着广泛应用，并且应 性原理方法，对锐钛矿型@4A 的空位点缺陷进行研 用前景非常广阔。在理论分析方面，也通过不同的 究，探讨空位点缺陷对电子状态密度分布、能带结构、 ［*GC ］ ［I ］ 布居数分布的影响，为实验研究提供理论依据。 近似方法对@4A 的表面结构性质 、杂质 、缺陷 以及晶体G气体表面反应机理有不同的模拟计算。 表%! @4A 的晶体结构 由于半导体的诸多性质取决于价带顶和导带底的电 @4A 晶系 空间群 晶胞参数M (6 密度M （2 ·6 K H ） $ L # ) HC$ ， 子状态以及其中的载流子分布，因此带隙的大小、能 锐钛矿 四方 0%$ —NB M ’6O H ) I$ B1