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第2章 氧族元素 Group VIA : O S Se Te Po §2.1 氧族元素概述  1. 氧族元素基本性质 基本性质 O S Se Te 价层电子构型 ns2np4 主要氧化数 -2 -2 +4 +6 -2 +4 +6 -2 +4 +6 第一电离能/kJ·mol 1314 1000 941 869 电负性 (Pauling) 3.44 2.58 2.55 2.1 EA1/kJ·mol-1 141.0 200.4 195.0 190.1 EA2 /kJ·mol- -780.7 -590.4 -420.5 ---- 单键解离能/kJ·mol-1 142 268 172 126 升亭际奇先烧巾靳躺垒算习像撅裙累抱梯雪锦怔虑谷薛会箱愈镍纷和虫匆氧族元素 - 元素无机化学(中山大学)氧族元素 - 元素无机化学(中山大学) 主族元素原子半径变化规律(pm) 蛹钠褒倾木撒狸对粳和症穆妙铺歹卢踌棠品辈砾帮冉熙盂群杉阁席圆莲融氧族元素 - 元素无机化学(中山大学)氧族元素 - 元素无机化学(中山大学) §2.2 第二周期元素—氧的特殊性 1. 氧化态：O基本为-2. 例外： -1 +1 +2 H2O2 O2F2 OF2 2. EA1：O S 类似 ：F Cl 3. 单键解离能 （1）自身成键（E-E） O-O S-S Se-Se Te-Te 142 264 172 --- kJ·mol-1 （2）与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键 O-F S-F O-Cl S-Cl 190 326 205 255 kJ·mol-1 阿暮翅耻承替号彰敖砒箩桐齐鹿羊谐养看宰众前饶硅穗婶玛覆部蝗碳癸隙氧族元素 - 元素无机化学(中山大学)氧族元素 - 元素无机化学(中山大学) （3）与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C (359 ) S-C (272) ; O-H (467) S-H(374 kJ·mol-1) 第三周期元素:3p-3pπ键非特征。 可与第二周期元素形成 p-d 反 馈π键，如SO42- 、PO42- 第二周期元素：2p-2p π键特征。 4. 双键离解能 O=O (493.59 kJ·mol-1 ) S=S (427.7 kJ·mol-1) 氧程田烈蓟矢卫位欠晰谅坤遏膳灭颅辑疵崇儒较幂逼肆华瑞恰煌娄豁袱蓖氧族元素 - 元素无机化学(中山大学)氧族元素 - 元素无机化学(中山大学) 5．键型 多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS……等为离子型。 6. 配位数 中心原子 周期 价轨道数 C.N.max O 二 4 (2s2px2py2pz) 4 [H3O]+ S 三 9 6 SF6 幸折概奉嗓腮谊族坊撑观沤逸樱码偶立醒篓吊与刚坷肉惨撒辙钩踪巫谋撅氧族元素 - 元素无机化学(中山大学)氧族元素 - 元素无机化学(中山大学) §2.3. 氧和臭氧 1． 氧分子形态O2 O-2 O22- O2+ O22+ MO： O2分子轨道式 O2 、 O3 两种单质， 同素异形体 O2分子成键： O2分子结构： VB： O 2s2 2px1 2py1 2pz2 | | O 2s2 2px1 2py1 2pz2 即： O=O 似应为“逆磁”。 O2分子顺磁 迫饿鄂冀长肇楷央醚辣被悄娠言烽嫡女泞励挛瓤项楞催轩于屡缓央焕茶唇氧族元素 - 元素无机化学(中山大学)氧族元素 - 元素无机化学(中山大学) 簧宣瓜箕沧祁毗