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(g0～6 维普资讯 卷 质 谱 学 报 v0l2O 第 3，4期 JOURNALOFCHINESEMASSSPECTROMETRYSOCIETY NO．3．4 乙腆茑银 韶耘唏 白 飞行时间质谱解析苯乙炔基银的聚合方式 多l琴斗謇可际… …… ／躲 医科大学医药卫生分析中心 。 100083) (Dep go,Chcag oIL 60 USA ) a． F． mentof,Ghem a 基 … ㈣ 单体分子 量MW 208结构式 (Fig1．)。此类化合物的立体空间结构受到配位体的制约．导致聚 合度发生改变。当配位体体积 (1igandbulk)增加时可得到较低聚集 (aggregat)结构； 而当配位体体积较小时 ．则聚合度较高。利用飞行时间质谱法 (TOF-MS)测定这类簇， 尤其是高质量数的簇类化合物的聚合度是通常的检测方法 【1m。本文选择基质辅助激光 解吸电离飞行时间质谱 (MALDI—TOF-MS 对苯乙炔基银的聚合物进行测定，以获得 该化合物的多聚体信息．为进一步研究其合成方法及其聚合机理提供直接的依据。 1 实 验： r，， 一 、 仪器使用LDI-l700型基质辅助激光解 + 千 一 — 、I 吸电离飞行时间质谱仪 (MALDI—TOF．MS ＼ ＼ —— ／／ 美国Liner Scientitic公司产)， 线性 E行 距离 l700mm，加 速 电压 30KV，N2激 光器 Fig 1． Thestructureofsilver phenylacet／rlide 波长 337nm。基质选用芥子酸 (Sinapinicacid MW 224 )(美国 HP公司标准商品溶 液；芥子酸溶解于乙晴 ：乙醇 ：水 (60：36：4％) 。 将 lOug样品苯乙炔基银 (silverPhenylacetylide)混合于 100ul四氢呋喃 ／氯仿(】：I1 溶液，取适量的混合物与芥子酸溶液混合 (1：1)涂于进样靶，送入真空干燥器干燥，待 溶剂挥发后送入离子源进行测试 。 2 结果和讨论： AgcCPh的飞行时间质谱见 Fig2。该化合物多聚体构成的系列相关信息峰主要 有 m／e317 ；m／e526；m／e735；m／e944 等。由于银的同位素 Ag， Ag中重同 位素 ~gAg的天然丰度比较高 (Ag： Ag：5l，4 ：48，6)，在质谱 中~OgAg的作用十 分明显 ．而在低分辩质谱中出现的含 Ag 离子峰中均含有两种同位素的共同贡献。在 实验 中观测到的各强峰峰尖值亦应符合关于银的 (A+B)n的二项式展开的最高峰强度 规律[41[51。因此在低分辩 MALDI-TOF-MS检测到的各强峰中每个 [Ag1离子贡献的平 均质荷比近似为 (m／e107+m／el09)／2=m／e108。由此，根据AgCCPh的质谱实验结 果初步分析可得到以下聚合结构：M 获得一个银离子形成[M+Ag1’离子(C8H5Ag2。m／e 3l7 按银的平均质量 MW=108计算 )， 两个 M 的二聚体形式为 【2(M)+Ag】十 (Cl6H10Ag3，m／z526)：三聚体，四聚体均 3M+Ag】十(m／e735)； 【4M+Ag】十 (m／e944)。故可推之五聚体以上的AgCCPh聚合物亦符合此规律。~il[5M+AgJl+ (m／e ll53)；[6M+